Analisis critico entre los parametros de RMN y el caracter blue shift o red shift de puentes de hidrogeno. Un estudio computacional.

LISSARRAGUE M. H.; LOHR J.; PALLAVICINI C.; SANZ Y.; SCHULMAN A.; WILLEMYNS C.T.; J. I. MELO; R. H. CONTRERAS

Rosario, Argentina

Congreso; 94 Reunion Anual de la Asociacion Fisica Argentina; 2009

Asociacion de Fisica Argentina

   En un articulo reciente [A. Karpfen et. al. J. Phys. Chem.A, 2009, 113, 5217] discutieron el origen intramolecular delefecto de blue shift de las frecuencias de estiramiento de unenlace qu ́ ımico A-H frente a interacciones intermoleculares.Lo hicieron para un conjunto de moleculas triatomicas deltipo HAX y atribuyeron su origen al signo de las constantesde fuerza no diagonales KA−H ,A−H . En esta comunicacion   se analiza desde un punto de vista computacional si en esoscompuestos la constante de acoplamiento de espin nuclear JA,H y/o la constante de apantallamiento magnetico nu-clear σ(A) (que se miden por RMN) son sondas adecuadaspara detectar ese efecto. Se compararon los valores calcula-dos de esos parametros tanto para cada monomero, comple-jos con H2 O y los protonados. Esos calculos se efectuarondentro de la DFT, y se estudiaron los efectos de las inter-acciones de esas asociaciones con el metodo NBO. Ante-riormente se habian estudiado casos similares a) Proximityeffects on nuclear spin-spin coupling constants, I: C. Vizio-li et al. J. Phys. Chem. 1994, 98, 8858; b) II: C. Giribetet al. JCS Faraday Trans. 1996, 92 3029; c) NBO analy-sis of C-H...O interactions in NCH/H2 O and NCH/OCH2 ,and their effect on σ shieldings, J. Peralta et al. Theochem,1999, 491, 23.