Estudio de las correcciones relativistas sobre el apantallamiento magnético nuclear a partir de los formalismos DFT y LRESC

J. I. MELO; MALDONADO, A. F.; GUSTAVO ADOLFO AUCAR

Ciudad de Tucuman

Congreso; 100a Reunión Nacional de la Asociación Física Argentina; 2016

Asociación Física Argentina

En este trabajo se presentan cálculos de apantallamientos magnéticos nucleares, σ(Sn), en sistemas de la forma SnX 4, (X = H, F, Cl, Br ,I), calculados con el formalismo DFT con 5 funcionales diferentes: BhandHLYP, PBE0, B3LYP, BLYP and BP86. También se presentanresultados de apantallamientos en los mismos sistemas moleculares con el formalismo LRESC [1, 2] y cálcuos de 4 componentes. Para los sistemas SnH4 y SnF4 se realizaron cálculos con dos bases diferentes para verificar la convergencia en el resultados final de LRESC. La base aug-cc-pVTZ-Jun1 describe de manera adecuada los efectos relaltivistas a la constante de apantallamiento tanto para átomos livianos como pesados. Dicha base se ha susado en trabajos anteriores principalmente a nivel HF-RPA [3, 4] y en este trabajo se lo utiliza en el modelo LRESC con funcionales DFT. La conevegencia se analiza tanto en el valor final dado por LRESC como sobre cada una de las correcciones relativistas.Dividimos el análisis en dos partes, una de ellas relacionada con las contribuciones al apantallamiento dadas por el modelo LRESC la otra en término de aquellas que dependen del core y del entorno molecular. A partir de los resultados obtenidos analizamos los efectos relativistas sobre los apantallamientos magnéticos del átomo de Sn, como así también lacomparación de los resultados obtenidos con las diferentes funcionales DFT para analizar el rendimiento de dicho método. Al mismo tiempo, la aplicación del método LRESC nos permite analizar los diferentes mecanismos electrónicos involucrados en los efectos relativistas ytambién en aquellos mecanismos que depende de manera directa del átomo de Sn como aquellos que dependen del halógeno pesado sustituyente. Aquellas contribuciones que dependen del entorno molecular se describen de manera adecuda con las funcionales DFT, sin embargo aquellas que dependen del core dependen de la base utilizada y de la funcional elegida debido a que no se describe correctamente la correlaiónelectrónica en regiones cercanas al núcleo. [1] J. I. Melo, M. C. Ruiz de Azua, C. G. Giribet, G. A. Aucar and R. H. Romero, J. Chem. Phys., 118, 471 (2003).[2] J. I. Melo, M. C. Ruiz de Azua, C. G. Giribet, G. A. Aucar andP. F. Provasi, J. Chem. Phys., 121, 6798 (2004).[3] A. F. Maldonado, G. A. Aucar and J. I. Melo, J. Mol. Model., 20, 2417 (2014).[4] A. F. Maldonado, J. I. Melo, and G. A. Aucar. Phys. Chem. Chem. Phys., 17, 25516 (2015).