Efecto del Grupo Sustituyente en la Hidrogenación Enantioselectiva de cetonas-proquirales sobre catalizadores de Níquel Raney Modificado (MRNi)

ACOSTA, D.; DESTÉFANIS, HUGO; E.GONZO

Editorial de la UNS-REUN

Congreso; XII JORNADAS ARGENTINAS DE CATALISIS; 2001

CONACA-PLAPIQUI

La hidrogenación sobre TA-MRNi de los sustratos 1 -oxo-2-furanpropionato de metilo y 2 -oxo-3-(2,5 dimetil)furanpropionato de metilo muestra que en ambos casos a tiempos largos de reacción se obtiene un alcohol con el anillo furánico totalmente reducido. Sin embargo en el caso del sustrato 1 desde el inicio de reacción se reducen simultáneamente el carbonilo de la cetona y el anillo heterocíclico, obteniéndose una mezcla de productos. En cambio para el sustrato 2 la reducción se produce específicamente sobre el carbonilo de la cetona y recién cuando se ha alcanzado un elevado grado de conversión se inicia la hidrogenación del anillo. Este resultado esta de acuerdo con el mecanismo propuesto que implica la quimisorción por formación de enlaces puente hidrógeno con los grupos OH del TA. Para el sustrato 1 compite la formación del intermediario a partir de los carbonilos del cetoéster con el formado a partir del oxígeno del anillo, lo que conduce a una hidrogenación simultánea del carbonilo y del anillo. En tanto que para el sustrato 2 (posición lejana del O del anillo), el intermediario más estable es el formado a partir de los oxígenos del cetoéster y recién cuando la concentración de éste ha disminuido, se produce una quimisorción a través del oxígeno del anillo y comienza entonces a saturarse.