Hidrogenación Enantioselectiva de cetonas-proquirales sobre catalizadores de Níquel Raney Modificado (MRNi). Influencia del Oxigeno próximo al - cetoester

DELICIA ACOSTA; HUGO DESTEFANIS; ELIO GONZO

Argentina

Congreso; XIII Jornadas Argentinas de Catálisis- JAC 2003. 2° Congreso Mercosur; 2003

Centro de Investigaciones y tecnología Química (CITeQ). Facultad Regional

La hidrogenación de b - cetoésteres sustituidos en posición g sobre catalizadores de Niquel Raney modificados asimétricamente con ácido tartárico (TA-MRNi) conduce a la formación de sec-alcoholes opticamente activos. El grado de pureza óptica, evaluado como exceso enantiomérico (%ee), de estos alcoholes se ve afectado fuertemente por la naturaleza del grupo sustituyente que se ubica próximo al sitio de hidrogenación. Estudios sobre la estereoselectividad de este sistema catalítico, permitieron aseverar que los productos enantiómeros dependen también de la temperatura de hidrogenación. Continuando con estos estudios, en el presente trabajo se analiza la influencia de la naturaleza del oxígeno próximo al b-cetoester y se correlaciona con el exceso enantiomérico (ee) o pureza óptica del alcohol que se obtiene. Los resultados obtenidos estan de acuerdo al mecanismo propuesto, que implica la quimisorción  por formación de enlaces puente hidrógeno de los grupos OH del ácido tartárico (TA), con el grupo carbonilo (b - cetoéster), lo que determina una enantiofase a hidrogenar. La presencia de oxígeno adyacente al grupo carbonilo ocasiona una disminución de la pureza óptica del producto dependiendo de la polaridad del mismo