Influencia del solvente en catálisis heterogénea: Reacción de isomerización de citronelal a isopulegol sobre SiO¬¬2-Al2O3

ANDRÉS F. TRASARTI; MAURO A. ORZÁN; ALBERTO J. MARCHI; CARLOS R. APESTEGUÍA

La Plata

Congreso; XV Congreso Argentino de Catálisis – 4º Congreso de Catálisis del Mercosur; 2007

CONACA

Se estudió la influencia del solvente sobre la actividad y selectividad en la isomerización de citronelal a isopulegol sobre sílice-alúmina en fase líquida. La velocidad inicial de reacción en el grupo de solventes estudiado siguió el orden decreciente: tolueno > cloroformo > ciclohexano > 1,4-dioxano > acetonitrilo > 2-propanol, orden que no puede ser explicado en términos de polaridad del solvente. El factor que mejor ajustó esas diferencias fue el parámetro DN, o índice dador de enlace H, disminuyendo la velocidad de reacción inicial con el aumento del mismo. No obstante, la concurrencia de otros factores permitió explicar de manera más completa el comportamiento del catalizador con todos los solventes, como la entalpía de adsorción medida por gramo de catalizador (ΔHads, medida de la competencia del solvente por los sitios catalíticos) o la energía libre de Gibbs de mezclado (Δgm, medida más directa del grado de solvatación del reactivo). La selectividad fue mayor en los solventes con valores intermedios de calor de adsorción (tolueno y cloroformo). Se observó una parcial desactivación del catalizador entre dos ciclos de operación, cuya magnitud fue independiente del solvente utilizado, sugiriendo la desactivación por bloqueo de los sitios ácidos más fuertes del catalizador por formación de coque o adsorciones fuertes.ΔHads, medida de la competencia del solvente por los sitios catalíticos) o la energía libre de Gibbs de mezclado (Δgm, medida más directa del grado de solvatación del reactivo). La selectividad fue mayor en los solventes con valores intermedios de calor de adsorción (tolueno y cloroformo). Se observó una parcial desactivación del catalizador entre dos ciclos de operación, cuya magnitud fue independiente del solvente utilizado, sugiriendo la desactivación por bloqueo de los sitios ácidos más fuertes del catalizador por formación de coque o adsorciones fuertes.Δgm, medida más directa del grado de solvatación del reactivo). La selectividad fue mayor en los solventes con valores intermedios de calor de adsorción (tolueno y cloroformo). Se observó una parcial desactivación del catalizador entre dos ciclos de operación, cuya magnitud fue independiente del solvente utilizado, sugiriendo la desactivación por bloqueo de los sitios ácidos más fuertes del catalizador por formación de coque o adsorciones fuertes.