SÍNTESIS DE PIRROLIDINAS QUIRALES BASADAS EN HIDRATOS DE CARBONO VIA CICLOADICIONES 1,3-DIPOLARES

MARIANA VARDE; OSCAR VARELA; EVANGELINA REPETTO

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

SAIQO

Las cicloadiciones 1,3-dipolares de iminas, derivadas de aminoácidos y aldehídos aromáticos, a enonas de azúcares conduce a pirrolidinas polihidroxiladas con un sustituyente arilo en el carbono adyacente al nitrógeno del anillo.1 Estos compuestos no resultaron inhibidores eficaces de la β-galactofuranosidasa de Penicillium fellutanum. Posiblemente el tamaño e hidrofobicidad del grupo arilo dificulte el acceso de los compuestos al sitio catalítico y/o las interacciones en el mismo. Por este motivo, se encaró el diseño y síntesis de polihidroxialquil pirrolidinas carentes de sustituyentes aromáticos para evaluarlos como inhibidores de la enzima.Se emplearon aminoácidos (1, glicina, alanina) y dimetoxiacetaldehído (2)2 para preparar iminas (3), que actúan como dipolos y la enona 4, derivada de D-xilosa, como dipolarófilo. La cicloadición condujo al cicloaducto mayoritario 5, debido al estricto control regio- y estereo-químico de la reacción. También se preparó la imina 7, a partir del aminoácido 6 (obtenido en el laboratorio) para producir el cicloaducto 5c, basado completamente en precursores hidratos de carbono. Se planea utilizar a la imina 7 como auxiliar quiral para acceder a cicloaductos ópticamente puros, a partir de dipolos aquirales.