ESTUDIO DE LA CASCADA BANERT EN AZIDAS PROPARGÍLICAS. VÍA SIGMATRÓPICA VERSUS PROTOTRÓPICA

MIGUEL RICARDO VILLARREAL PARRA; LABADIE, GUILLERMO R.; DI GRESIA, GABRIEL E.; VALLEJOS, MARGARITA M.

Rosario

Jornada; II JORNADAS DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA FBIOyF / UNR; 2023

Universidad Nacional de Rosario / Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmaceuticas

La cascada de Banert es una estrategia sintética eficiente para la obtención de 1,2,3-triazoles 4,5-disustituidos; esta puede proceder, a través de un mecanismo sigmatrópico o prototrópicodependiendo del sustrato y las condiciones generando regioisómeros a partir de un mismo materialde partida. En este trabajo, se investigó el mecanismo de reacción para ambas vías en azidaspropargílicas con diferentes características electrónicas mediante cálculos computacionales comoDFT y QTAIM.Introducción: Los triazoles son una clase importante de heterociclos nitrogenados utilizadosampliamente como componente básico en campos de química orgánica 1 y medicinal 2 debido a sugran espectro bioactivo. Así pues, la búsqueda de nuevas formas de síntesis y obtención de estosson de gran importancia.Resultados: El estudio de DFT de la cascada de Banert frente a las vías sigmatrópica yprototrópica logró proporcionar bases teóricas sobre su mecanismo de reacción, siendoconsistentes con los resultados experimentales reportados 3 ; junto a esto, el estudio QTAIM aportóuna visión profunda sobre el efecto de diferentes sustituyentes sobre la reactividad de las azidaspropargílicas.Conclusiones: Los pasos determinantes de reacción en la cascada de Banert corresponden alrearreglo [3,3]-sigmatrópico y la abstracción de un protón en las vías sigmatrópica y prototrópicarespectivamente; además, las barreras energéticas en la vía sigmatrópica muestran un claroaumento/disminución debido a la presencia de sustituyentes electro atractores/donoresrespectivamente.