Estudios por Cristalografía de Rayos-X de Monocristal en Derivados Formilpiridinicos y sus Complejos Metálicos

AYELEN FLORENCIA CRESPI; DANIEL VEGA; JUAN MANUEL LAZARO MARTINEZ

Buenos Aires

Congreso; XIV Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2018

Asociacion Argentina de Cristalografia

Diferentes tipos de complejos con metales de transición como el cobre(II) y el cobalto(II)son utilizados como catalizadores debido a su capacidad de activar oxidantes como el H2O2. Eneste trabajo, utilizando ligandos que contienen la funcionalización de tipo gem-diol obtenidos apartir de la hidratación de compuestos piridínicos conteniendo grupos carbonilo [1,2], noscentramos en la obtención de la estructura de monocristal tanto del ligando libre como de sucomplejo. Conocer la química y las propiedades de coordinación es decisivo para el desarrollo demétodos sintéticos para obtener nuevos complejos metálicos. Por esa razón en este trabajo, nosolo obtuvimos y estudiamos los monocristales de formilderivados como son la 2-formilpiridina,3-formilpiridina (3-CHO-Py), 4-formilpiridina (4-CHO-Py), di-(2-piridil)cetona y el piridoxal, enla mayoría de los casos conteniendo la funcionalización gem-diol, sino que también desarrollamosnuevos complejos metálicos con cobalto y cobre (Fig. 1). Además, utilizamos otros ionesmetálicos como el Zn(II) ó Ni(II) para aquellos casos donde hasta el momento no fue posibleobtener monocristales de los complejos de cobre y/o cobalto.Particularmente, la cristalografía brindó respuestas estructurales específicas acerca de lafuncionalización del grupo carbonilo en los diferentes complejos metálicos estudiados. Si bien lacaracterización estructural en diversas muestras cristalinas o amorfas se lleva a cabo porexperimentos de resonancia magnética nuclear, la presencia de iones de Cu(II) y Co(II) complicandicho abordaje debido a interacciones paramagnéticas entre dichos iones con los núcleos de 1H y13C . En la Fig. 1 se muestran los resultados cristalográficos obtenidos para dos formilpiridinasisómeras donde se evidencia la forma gem-diol y la funcionalización hemiacetálica junto a unintermediario tetraédrico resultado de la oxidación del grupo aldehído a ácido carboxílico con laconcomitante adición de metanol durante la obtención de los monocristales conteniendo Co y Cu.