BECAS
CRESPI Ayelen Florencia
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudios estructurales (RMN y rayos-X de monocristal) aplicados a compuestos del grupo de la vitamina B6.
Autor/es:
AYELEN CRESPI; GRACIELA BULDAIN; DANIEL VEGA; JUAN MANUEL LAZARO MARTINEZ
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
Resumen:
El grupo de la vitamina B6 hace referencia a un conjunto de moléculasestructuralmente relacionadas que se pueden interconvertir en sistemas biológicos(piridoxina, piridoxal y piridoxamina). Su forma activa, el fosfato de piridoxal, es uncofactor enzimático que participa activamente en el metabolismo de hidratos de carbono,aminoácidos y lípidos (Fig. 1).1 El grupo aldehído presente en la posición 4 del anillopiridínico en este tipo de moléculas puede encontrarse libre, hidratado o formando basesde Schiff con aminas primarias presentes en aminoácidos. Teniendo en cuenta laimportancia biológica de este grupo de compuestos, diversos estudios fueronrealizados,1 pero poco de ellos se direccionaron hacia aspectos estructurales y a losfactores que condicionan las formas hemiacetálicas como hidratadas (gem-dioles). Portal motivo, en el presente trabajo se llevó a cabo el estudio estructural a través de lacomplementación de diversas técnicas de análisis como son la RMN en solución, RMNen estado sólido2 y la cristalografía de rayos-X de monocristal sobre una serie dederivados de la vitamina B6, como así también en derivados piridínicos conteniendogrupos carbonilo de aldehídos y cetonas en diversas posiciones del anillo aromático. Losresultados obtenidos indican que las posiciones 2 y 4 del anillo piridínico sonelectrónicamente deficitarias y por tal motivo son fácilmente obtenidas las formas gemdiolen derivados que poseen los mencionados grupos en dichas posiciones, mientrasque las formas carbonílicas son mayoritarias en la posición 3 en el estado sólido, si bienen soluciones acuosas ó en presencia de catálisis ácida pueden coexistir porcentajesvariados de los productos hidratados dependiendo de los sustituyentes que presenten (5-85%). En particular, la molécula de piridoxal presentó una estructura hemiacetálicacíclica tanto en solución como en estado sólido que fue corroborado a partir de laresolución de su estructura por rayos-X de monocristal.