RMN en estado sólido y Rayos-X de monocristal aplicadas al estudio de complejos de Cobre(II), Cobalto(II) y Zinc(II)

AYELEN FLORENCIA CRESPI; ENRIQUE RODRIGUEZ CASTELLON; JUAN MANUEL LAZARO MARTINEZ

Sevilla

Congreso; XIX Reunión del Grupo Especializado de Química Inorgánica/XIII Reunión del Grupo Especializado de Química de Estado sólido.; 2022

La química de coordinación es un área en constante expansión con la síntesis de nuevos ligandos que permitan mejorar las propiedades de diversos complejos metálicos en lo referido a la generación de especies reactivas del oxígeno generadas a partir de H2O2. En particular, el empleo de moléculas que contienen la funcionalización de tipo gem-diol [-C(OH)2] presentan particular interés debido a la versatilidad en la funcionalización química obtenida en el ligando como así también la arquitectura de coordinación obtenida. Un ejemplo de ello son los complejos de cobre y cobalto obtenidos para el 4-piridincarboxaldehído donde se obtienen dos isoestructuras en las que los grupos aldehído fueron transformados en hemiacetales [-CH(OCH3)OH] y en dihidrógeno ortoésteres [-C(OH)2(OCH3)] (Fig. 1) [1]. En este sentido la complementación de la cristalografía de rayos-X de monocristal fue de crucial importancia para evidenciar la conversión química mencionada que no había sido reportada hasta el momento. Sin embargo, en casos donde la obtención de material cristalino se ve dificultada, la Resonancia Magnética Nuclear en estado sólido (RMN-es) en complementación con técnicas de cálculo y Espectroscopía Paramagnética Electrónica (EPR) son de gran utilidad para poder resolver la estructura a escala atómica si bien los iones paramagnéticos afectan fuertemente los desplazamientos químicos (Fig. 1). En este sentido, ejemplificaremos la posibilidad de confirmar la funcionalización química en una amplia variedad de ligando orgánicos entre los que encontramos piridincarboxaldehídos [1] y acetilpiridinas y iones cobre y cobalto. Además, mostraremos como es factible analizar la composición bulk y monocristalina empleando RMN-es en complejos de Zinc.