Sistemas formilimidazol con cobre: caracterización química en estado sólido

AYELEN FLORENCIA CRESPI; PAULA NATALIA ZOMERO; DANIEL VEGA; JUAN MANUEL LAZARO MARTINEZ

Santa Fe

Congreso; XVI Reunión Anual de Cristalografía; 2021

El empleo de complejos de cobre como catalizadores en procesos de oxidación despierta un gran interés, más aun cuando se utilizan ligandos orgánicos heterocíclicos como el imidazol el cual es un compuesto biocompatible y con excelente capacidad de coordinación con metales de transición. En particular, los formilimidazoles tienen la capacidad de formar grupos de tipo gem-diol (-CH(OH)2), como consecuencia de la adición de una molécula de agua al grupo carbonilo, los cuales brindan una gran versatilidad en la funcionalización química y por ende en la arquitectura de coordinación obtenida. La caracterización química de este tipo de sistemas en estado sólido es clave debido a que su actividad catalítica en general depende de la estructura. En aquellos casos donde no es posible obtener muestras cristalinas para poder estudiar la estructura del complejo por cristalografía de rayos-x resulta indispensable complementar el estudio estructural con técnicas de Resonancia Magnética Nuclear en estado sólido (RMN-es) y Resonancia Paramagnética Electrónica (EPR) en conjunto con simulaciones computacionales. Teniendo esto en cuenta, en este trabajo se llevo a cabo el estudio estructural químico de complejos de cobre derivados de los compuestos 4-metil-5-formilimidazol, 4-formilimidazol y N-metil-2-formilimidazol mediante experimentos monodimensionales y bidimensionales de RMN-es, EPR y cristalografía de rayos-x de monocristal en conjunto con cálculos DFT. Los experimentos bidimensionales de RMN-es (13C-1H HETCOR, 1H-1H PSD, 1H-1H SQ/DQ) fueron claves en la asignación de las señales observadas. Los estudios computacionales permitieron estudiar parámetros estructurales y de estabilidad, como así también el efecto paramagnético que ejercen los iones metálicos sobre los espines del sistema ayudando en la comprensión del estudio espectroscópico.