REACCIONES DEL RADICAL CCl2 CON MOLECULAS DIATOMICAS HALOGENADAS

GÓMEZ, NICOLÁS D.; CARLOS COBOS

LA PLATA

Congreso; XXII CONGRESO ARGENTINA DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2021

ASOCIACION ARGENTINA DE INVESTIGACION FISICOQUIMICA

Introducción. El radical CCl2 es una especie muy reactiva que participa en procesos de inserción vía la formación de enlaces simples y dobles. En el presente trabajo estudiamos teóricamente las reacciones del radical CCl2 con los compuestos XY (X,Y = F, Cl, Br y I).Resultados. La información termoquímica para los compuestos conteniendo átomos de F, Cl y Br se obtuvo a partir de los métodos ab initio de alto nivel CBS-QB3, G4(MP2) y G4, mientras que para las reacciones conteniendo átomos de yodo se utilizaron los métodos ab initio de alto nivel G4(MP2)-XK-D y G4-T. A título de ejemplo, en la Figura 1 se muestra el diagrama de energía potencial (en kcal mol-1) obtenido para la reacción CCl2 + Cl2. La información resultante se utilizó para calcular las constantes de velocidad en el límite de alta presión, utilizando los modelos de canales estadísticamente adiabáticos SACM y SACM/CT. En la Figura 2 se muestran los resultados obtenidos para la reacción CCl2 + Cl2→ Cl + CCl3, junto a los determinados experimentalm nte por Kostina et al. (J. Phys. Chem. A, 107, 10292-10295 (2003)). Conclusiones. Los cálculos ab initio mostraron que, como la reacción mencionada, las otras reacciones investigadas pueden proceder vía un canal de estabilización, a través de la formación del compuesto del tipo CCl2XY o, vía un canal de eliminación de uno de los halógenos, para la formación de productos CCl2X + Y. Los resultados teóricos aquí obtenidos muestran buen acuerdo con los experimentales. Se complementarán todos los estudios mencionados con una caracterización de las constantes de velocidad en función de la presión y la temperatura.