CINETICA DE LAS REACCIONES DEL RADICAL CCl2 con NO y NO2

GÓMEZ, NICOLÁS D.; PAULA BADENES; CARLOS COBOS; MARÍA EUGENIA TUCCERI

CORDOBA

Congreso; 106 REUNION DE LA ASOCIACION DE FISICA ARGENTINA; 2021

ASOCIACION DE FISICA ARGENTINA

El radical CCl2 es una especie altamente reactiva que puede obtenerse como producto de la combustion, incineracion (de interes en el tratamiento de residuos) y fotolisis (de interes en la quimica atmosferica) de hidrocarburos clorados como por ejemplo CHCl3 y CCl4. Los estudios de la cin´etica del radical CCl2 constituyen un area de activa investigacion siendo escasos los reportes hallados en la literatura de la cinetica de las reacciones con NO y con NO2 [1, 2, 3]. En el presente trabajo estudiamos la cinetica y los mecanismos por los cuales transcurren estas reacciones. Para eso, se calcularon las estructuras moleculares y frecuencias vibracionales de los reactivos, productos, estados de transicion e intermediarios involucrados utilizando diversas formulaciones de la teoria del funcional de la densidad combinada con la base 6-311+G(3df). La informacion termoquimica se obtuvo a partir de los metodos ab-initio de alto nivel CBS-QB3 y G4, caracterizando de esta manera las superficies de energia potencial de las reacciones mencionadas. Esta informacion se utilizo para calcular las constantes de velocidad en los limites de baja y alta presion, k0 y k∞ respectivamente. Los valores de k0 se calcularon utilizando el formalismo de Troe [4], y los calculos de k∞ se realizaron mediante la teoria de canales estadisticamente adiabaticos combinada con calculos de trayectorias clasicas SACM/CT [5,6]. Sobre la base de esta informacion se determinaron las constantes de velocidad de las reacciones con NO y con NO2 en funcion de la presion y la temperatura, empleado el metodo de las curvas reducidas de falloff desarrollado por Troe [7]