Reacciones del radical CCl2 con F2, Cl2, Br2 y I2

GÓMEZ, NICOLÁS D.; CARLOS COBOS

Córdoba

Congreso; 105° Reunión de la Asociación de Física Argentina; 2020

Asociación de Física Argentina

El radical CCl2 es una especie altamente reactiva que participa en reacciones de inserción en enlaces simples y dobles. Es escasa la información con que se cuenta de la cinética del mismo con compuestos halogenados. En el presente trabajo estudiamos las reacciones del CCl2 con F2, Cl2, Br2 y I2. Se calcularon las estructuras moleculares y frecuencias vibracionales de los reactivos, productos, estados de transición e intermediarios, utilizando diversas formulaciones de la teoría del funcional de la densidad combinada con la base 6-311+G(3df), para las reacciones con F2, Cl2 y Br2, y con la base 6-311G(d), para la reacción con I2. La información termoquímica se obtuvo a partir de los métodos ab initio de alto nivel CBS-QB3, G4(MP2), G4(MP2,6X) y G4, caracterizándose de esta manera las superficies de energía potencial de los diferentes canales de reacción. Esta información se utilizó para calcular las constantes de velocidad de todas las reacciones. Las constantes de velocidad en el límite de altas presiones se determinaron utilizando diferentes versiones de la teoría de canales estadísticamente adiabáticos (SACM y SACM/CT), mientras que las constantes de velocidad en el límite de bajas presiones se obtuvieron empleando el formalismo factorizado desarrollado por Troe. Sobre la base de esta información se determinaron a diferentes temperaturas las constantes de velocidad en la región de presiones intermedias (fall - off).