DETERMINACION DE LA CURVA DE FALL-OFF DE LA REACCION CCl + HCl

GÓMEZ NICOLÁS; VIOLETA D'ACCURSO; FRANCISCO MANZANO; JORGE CODNIA; LAURA AZCARATE; CARLOS COBOS

TANDIL

Congreso; 99va Reunión Nacional de la Asociación de Física Argentina; 2014

ASOCIACION DE FISICA ARGENTINA

La eliminación de HCl es el único canal reactivo en la descomposición térmica de CHCl3. En un estudio previo se determinó la constante de velocidad del proceso inverso, la reacción de asociación entre el radical CCl2 y el HCl en el límite de alta presión, k, a 298 K mediante la técnica de Fluorescencia Inducida por Láser (FIL). En el presente trabajo se determinó teóricamente k, mediante la teoría del estado de transición complementada con resultados obtenidos por cálculos mecano-cuánticos. Por otra parte, la constante de velocidad de reacción en el límite de baja presión, k0, fue calculada utilizando la formulación de Troe. Posteriormente, se determinó la dependencia de la constante de velocidad con la presión total del agente estabilizador HCl, la llamada curva de fall-off, por interpolación entre las constantes de velocidad límites de baja y de alta presión. También se realizaron cálculos para la constante de velocidad de la pirolisis de CHCl3 diluido en Ar a temperaturas comprendidas entre 1100 y 1300 K y se los comparó con las obtenidas experimentalmente por Schug et. al..