Fotodegradación de antifúngicos en medios micelares

M. CABRERA ZALAZAR; G. A. LARREA; M. A. BIASUTTI; S. CRIADO

Rosario, Santa Fé

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Introducción. El estudio de diferentes fotoprocesos, los cuales ocurren desde moléculaselectrónicamente excitadas, en varios entornos microheterogéneos encuentra amplia aplicación enel campo de la Bioquímica y la Farmacología (1) Los sistemas organizados tales como lasmicelas, vesículas y liposomas sirven como modelos de organización que tratan de imitar laestructura y propiedades de las membranas biológicas. En tal sentido, cabe destacar laimportancia del estudio de compuestos de interés farmacológico en dichos medios, ya que laindustria farmacéutica se enfrenta, a menudo, con serios problemas de solubilidad ybioaccesibilidad por parte de los principios activos de diversos tipos de medicamentos (2).Objetivo. En el presente trabajo se estudió la degradación mediada por oxígeno singlete(O2(1Dg)) de dos antifúngicos imidazólicos: tioconazol y sulconazol en micelas directas de Tritón,SDS y CTAC.Metodología. La caracterización fisicoquímica de los sistemas se realizó a través de ladeterminación de diferentes parámetros, por técnicas de espectroscopia UV-Visible y defluorescencia. Se determinaron las concentraciones micelares críticas (cmc) y las constantes deasociación para cada sistema en presencia de los antifúngicos. El O2(1Dg) fue generado porfotosensibilización utilizando el colorante xanténico Rosa de Bengala (RB), el cual es ungenerador exclusivo de dicha especie. La cuantificación de las constantes de velocidad dedesactivación total (kt) y reactiva (kr) de O2(1Dg) por los antifúngicos se realizó mediante medidasde la fosforescencia de O2(1Dg) resuelta en el tiempo mientras que las kr se determinaron pormedidas estacionarias de consumo de oxigeno.Resultados y Discusión. La irradiación con luz visible de longitud de onda > 400 nm desoluciones micelares de antifúngico / sensibilizador / oxígeno (aire) produce cambios en elespectro UV/visible de las mezclas y consumo simultáneo de oxígeno. Estos resultadosdemuestran que ambos antifúngicos se degradan vía O2(1Dg) en los diferentes medios micelares.Para ambos sustratos se observa que el 50 % de la interacción con O2(1Dg) es del tipo física. EnCTAC la reactividad de tioconazol y sulconazol se ve claramente favorecida comparada con laencontrada en los otros medios. Por otro lado, dependiendo de las características del surfactante(neutro, aniónico o catiónico) y de la concentración del mismo, se observan diferentes efectossobre la cinética de fotodescomposición de tioconazol y sulconazol mediada por O2(1Dg).Dependiendo de la carga de la interfase, el sensibilizador y los sustratos se localizaran endiferentes sitios. Particularmente RB, el cual se encuentra cargado negativamente interaccionafuertemente por atracción electrostática con la interfase catiónica de CTAC mientras que uncomportamiento diferente es de esperar en SDS.