Estudio de las propiedades espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas de dos complejos polipiridínicos dinucleares de Rutenio (II) puenteados por cianuro

LUCIANO SANCHEZ MERLINSKY; SOFÍA E. DOMÍNGUEZ; LUIS M. BARALDO

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Físicoquimica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argentina de Investigación Físicoquimica

Introducción: Las polipiridinas de rutenio pueden ser utilizadas como fotosensibilizadores que actúen como donores o aceptores de electrones o energía hacia otros sistemas. El interés reside en su aplicación como sensibilizadores en celdas solares. En este trabajo, se sintetizaron y caracterizaron los complejos bimetálicos trans-[(tpy)(bpy)RuII(µ-CN)RuII(py)4L]n+ (L = CH3CN (1) y NCS- (2)).Resultados: El análisis de las señales de RMN de estos complejos permitió corroborar sus estructuras. Para el complejo (1), se observan dos cuplas redox reversibles a E1/2 = 1,33 V y 1,78 V (vs Ag/AgCl en CH3CN), asignadas a los centros metálicos. Para el complejo (2) se observan tres cuplas E1/2 = 0,98 V, 1,72 V y 1,88 V que asignamos a los centros metálicos y al ligando NCS-. La oxidación localizada en el fragmento {Ru(py)4L} tiene un mayor potencial para el compuesto (1), acorde con la menor capacidad donora del ligando CH3CN. Caracterizamos por espectroelectroquímica en CH3CN las formas de valencia-mixta de ambos complejos. Para el complejo (1) la banda de transferencia de carga de intervalencia IVCT se encuentra a energías menores a 9000 cm-1 mientras que para el complejo (2) se encuentra a 10100 cm-1. Ambos complejos emiten a T ambiente con máximos a 684 nm para el complejo (1) y a 732 nm para el complejo (2).Conclusiones: Las propiedades de estos dímeros pueden ser moduladas través de la variación del carácter donor o aceptor del ligando L modificando la distribución electrónica del estado fundamental. La emisión observada para estos complejos sugiere que pueden ser empleados como sensibilizadores en celdas de colorantes.