ESTUDIO POR RESONANCIA PARAMAGNÉTICA ELECTRÓNICA DEL COMPUESTO MAGNÉTICAMENTE DILUIDO (ZN:CU)(II)(TDA)PHEN (TDA = TIODIACETATO, PHEN = 1,10-FENANTROLINA)

BURNA, EMERSON

SANTA FE

Encuentro; XVI ENCUENTRO DE JÓVENES INVESTIGADORES DE LA UNL; 2012

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL LITORAL

El estudio de la estructura electrónica y las propiedades magnéticas de compuestos de metales de transición paramagnéticos como Cu(II), Co(II), Fe(III), entre otros, es un área que tiene relevancia en química bioinorgánica (Kim y col., 2004), magnetismo molecular (Mrozinski, 2005) y en los últimos años en spintrónica (Timco y col., 2009). La espectroscopía de Resonancia Paramagnética Electrónica (EPR) es muy útil para estudiar estas propiedades, especialmente aplicada a muestras monocristalinas. Esta técnica consiste en separar los niveles de energía de spin en una muestra paramagnética (que posee electrones desapareados) mediante un campo magnético B externo, e inducir transiciones entre estos niveles aplicando radiación de microondas. Realizando un barrido del campo B a frecuencia constante se observan líneas de resonancia a distintos valores de B, a partir de cuyas posiciones se pueden determinar los parámetros asociados a las interacciones magnéticas relevantes para el sistema estudiado. Nuestro grupo ha estudiado previamente un complejo dinuclear de Cu(II), el compuesto [Cu(II)2(tda)2(phen)2]2 ? H2tda (tda = tiodiacetato, phen = 1,10-fenantrolina), (Neuman y col., 2010). Este consiste en unidades diméricas de Cu(II)2(tda)2(phen)2 conectadas por interacciones π-π entre los anillos aromáticos de los ligandos fenantrolina, y presenta interacciones magnéticas intra- e interdiméricas. Las segundas producen un promediado de las resonancias de los dímeros aislados, ocultando parcialmente algunas de las propiedades del espectro del dímero. Para evitar estas interacciones interdiméricas se decidió cristalizar el compuesto Zn(tda)phen dopado con Cu(II) en proporción 1:5, dando lugar a un sistema magnéticamente diluido. Debido a que el ión Cu(II) sustituye al azar al ión Zn(II), los espectros muestran principalmente resonancias asignables a iones Cu(II) aislados, pertenecientes a un heterodímero CuZn(tda)2(phen)2. Además en los espectros se distinguen claramente resonancias menos intensas, correspondientes a dímeros de Cu(II)2(tda)2(phen)2. Las señales asociadas a iones Cu(II) aislados consisten en cuatro líneas de igual intensidad, centradas en un campo B0, a partir del cuál se puede calcular el factor g del sitio, y separadas una distancia aMon. Las señales asociadas a los dímeros son considerablemente más débiles y consisten en dos grupos de siete líneas, cuyos centros están separados una distancia D. Estas siete líneas tienen una relación de intensidades 1:2:3:4:3:2:1, y están separadas una distancia aDim ≈ aMon/2. En este trabajo se estudiarán las propiedades magnéticas del compuesto diluido y se compararán con los resultados del compuesto puro.