Fotofísica De Mercurocromo En Sistemas Dendriméricos Y Su Aplicación A Fotopolimerizaciones

GRASSANO, MICAELA E.; ALTAMIRANO, MARCELA S.; PREVITALI, CARLOS M.; BERTOLOTTI, SONIA G.

Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Físicoquímica y Química inorgánica; 2017

Se investigaron propiedades fotofísicas del colorante Mercurocromo tanto en solución homogénea(a pH 9) como en presencia de dendrímeros PAMAM de diferente generación, con grupos amino terminales.Las determinaciones experimentales se realizaron estudiando, tanto el estado fundamental como los estados excitados singlete y triplete, mediante diversas técnicas espectroscópicas.El objetivo de estos estudios fue obtener parámetros (fotofísicos y fotoquímicos) que aporten información respecto a la posibilidad de poder utilizar el colorante Mercurocromo y los dendrímeros PAMAM,como un sistema anfitrión/huésped. Por otra parte, se investigó la posibilidad de utilizar estos sistemas como macrofotoiniciadores para la fotopolimerización radicalaria, debido a la gran densidad de grupos amino que poseen estos dendrímeros.El efecto en la concentración y generación del PAMAM sobre los estados fundamental y singlete excitado del colorante, fue analizado por las espectroscopías de absorción y fluorescencia, atribuyendo los cambios observados a la asociación entre el colorante/dendrímero. Utilizando los resultados de fluorescencia, se determinaron las constantes de asociación (KBIND), encontrándose que las mismas correlacionan con el tamaño del dendrímero.Mediante la técnica de Láser Flash Fotólisis, se investigaron las especies transitorias del Mercurocromo, los espectros presentan dos bandas. La zona de 600 nm es atribuida al estado triplete y la banda a 400 nm es asignada al anión radical, el que se genera por transferencia de electrones entre los grupos aminos del dendrímero y el colorante. Las constantes de inhibición obtenidas, incrementan con el tamaño de los dendrímeros.Además, se calcularon rendimientos cuánticos aparentes de formación de radicales, siendo éstos valores cercanos a la unidad.Finalmente, se ensayaron estos sistemas como fotoiniciadores de polimerización vinílica en presencia de dos monómeros distintos. El rendimiento de fotopolimerización fue obtenido por gravimetría.