IDENTIFICACIÓN DE UNA LACTONA SESQUITERPÉNICA CARBOXÍLICA DE TIPO GERMACRANÓLIDO DE STEVIA ENTRERIENSIS

BORGO, J.; BIVONA, A.; MARTINI, F.; CATALÁN, CESAR A. N.; SÜLSEN, V.

La Falda, Cordoba

Taller; V Taller Argentino de Resonancia Magnética; 2023

Las lactonas sesquiterpénicas (STLs) pertenecen a un grupo de fitoquímicos presentesprincipalmente en plantas de la familia Asteraceae. Se caracterizan por presentar un esqueleto cíclico de 15 átomos de carbono, con numerosas modificaciones lo que da lugar a una extensa diversidad estructural. La presencia de un anillo ꙋ-lactona cerrado hacia C6 o C8 es inherente de las STLs, el cual en general se acompaña de un grupo exo-metileno conjugado con el grupo carbonílico. En la actualidad más de 8000 STLs han sido reportadas siendo su aislamiento e identificación de interés debido al potencial farmacológico que poseen, así como también por el estudio de sus propiedades nutricionales y sus funciones en la fisiología vegetal.Las técnicas espectroscópicas son ampliamente utilizadas en la elucidación estructural de las STLs y la Resonancia Magnética Nuclear (RMN) presenta un papel destacado en la identificación inequívoca de estos fitoquímicos (1).En la búsqueda de nuevas STLs con propiedades antiparasitarias, las partes aéreas de Steviaentreriensis, fueron extraídas con diclorometano. El extracto orgánico obtenido fue llevado asequedad y luego resuspendido en solución hidroalcohólica para ser sometido a un proceso dedescerado por extracción liquido-líquido con hexano y posterior extracción con CH2CL2. Elfraccionamiento de este último extracto mediante columna cromatográfica (CC) con un gradiente de elución de CH2Cl2:MEOH (100:0-80:20) dio 20 fracciones. Las fracciones 14-16 se resuspendieron en CH2Cl2 y luego se extrajeron en medio alcalino con NaHCO3 8%. La acidificación de esta fase alcalina llevó a la precipitación de un compuesto de aspecto gomoso. Esta goma fue re-cromatografiada y purificada por CC mediante una elución isocrática con Hexano: AcOEt (3:7). La identidad de este compuesto fue determinada por 1H-NMR, 13C-NMR, HSQC y COSY en un equipo BrukerAdvance 600 de 600 MHz en CDCl3. Se detectaron señales características en el 1H-NMR como aquellas debidas a los H-13a (5.65 d) y 13b (6.33 d), H-7 (2.92 m), H-8 (5.78 d), H-15 (1.73 s) y ausencia de señal de H-14.En el 13C-NMR se observó la señal característica de carbono carbonílico de gama lactona (169.4) y la presencia de señales de carbonilos del grupo ácido (C-14, 172.1) y del resto tiglato (C-1 ́,166.7),además de otras señales. Luego del análisis de los espectros mono y bidimensionaes de RMN, elcompuesto se identificó como el ácido desacetilgrazielico-8β-[4-hidroxitiglato]. De esta manera, reportamos por primera vez el aislamiento de una STL carboxílica en Stevia entreriensis.