ANÁLISIS TOPOLÓGICO-CONFORMACIONAL DE TRES ANTOCIANIDINAS: PELARGONIDINA, CIANIDINA Y DELFINIDINA

SZEWCZUK, NICOLAS ALEJANDRO; DUCHOWICZ, PABLO ROMÁN; POMILIO, ALICIA BEATRIZ; LOBAYAN, ROSANA MARIA

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica: XXII CAFQI; 2021

IntroducciónLas antocianas son pigmentos naturales hidrosolubles responsables de los atractivos colores rojo, anaranjado, púrpura, violeta y azul de la naturaleza, que se están usando como colorantes alimentarios para reemplazar a los sintéticos. Protegen contra los efectos nocivos de la radiación UV y brindan actividad antioxidante, antiviral, antimicrobiana, antiinflamatoria, antiangiogénica y anticarcinogénica, entre otras.De todas las antocianidinas que actualmente se conocen, las más importantes son cianidina, delfinidina, malvidina, peonidina, pelargonidina y petunidina. En este trabajo se busca caracterizar y comprender las estructuras de pelargonidina, cianidina y delfinidina por ser las más representativas en diferencias del anillo B.ResultadosEl estudio de las estructuras se realizó utilizando la teoría funcional de la densidad (DFT) implementada en el paquete del software Gaussian 03. La optimización de estas estructuras se llevó a cabo utilizando el funcional híbrido de tres parámetros de Becke con el funcional de correlación propuesto por Lee-Yang-Parr, dando lugar al conocido método B3LYP. El conjunto de bases utilizado fue 6-311++G (d,p) para todos los átomos. El análisis vibracional se realizó al mismo nivel de teoría sobre todas las geometrías optimizadas de manera de poder verificar si son mínimos locales o puntos de ensilladura sobre la superficie de energía potencial de la molécula. El análisis del espacio conformacional conduce a la obtención de cuatro confórmeros de mínima energía para el caso de pelargonidina, doce para cianidina y siete para delfinidina. Se desarrolló una nomenclatura específica con el fin de brindar información estructural de los diferentes confórmeros.Para un análisis más detallado, se determinaron los ΔE y ΔG de cada confórmero. En base a estos datos, se determinaron las poblaciones relativas calculadas por la distribución de Maxwell-Boltzmann a 298,15 K para cada confórmero. Se estudió la rotación del anillo B con respecto a la subestructura de benzopirilio para el confórmero de menor energía de cada compuesto, y la ubicación espacial del oxidrilo en la posición C-3. Se evaluó el momento dipolar eléctrico permanente (μ) y la polarizabilidad molecular (). Para tener en cuenta todo el espacio conformacional, se realizó un promedio estadístico a 298,15 K mediante la distribución de Maxwell-Boltzmann en cada componente cartesiano de μ y para los valores de (). También se obtuvo el potencial electrostático molecular (MEP).ConclusionesLos resultados obtenidos permitieron explicar el comportamiento y la reactividad relativa de estas tres antocianidinas, así como esclarecer aspectos conformacionales.AgradecimientosA CONICET, UNLP y UBA por subsidios