MECANISMO DE PROTECCIÓN DEL RESVERATROL EN LA DEGRADACIÓN FOTOSENSIBILIZADA DE TIROSINA

NEYRA RECKY, JAEL R.; SERRANO, MARIANA P; THOMAS, ANDRÉS HÉCTOR; DANTOLA, MARIA LAURA; LORENTE, CAROLINA

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGÁNICA; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica (AAIFQ)

IntroducciónLas pterinas son una familia de compuestos orgánicos heterocíclicos, que desempeñan en los mamíferos diversas funciones esenciales. Bajo radiación UV-A son capaces de fotoinducir modificaciones químicas en las biomoléculas principalmente a través de un mecanismo de transferencia de electrones o abstracción de hidrógeno.1,2 Se ha reportado que la pterina (Ptr), es capaz de fotoinducir la oxidación de tirosina (Tyr) libre3 y en entorno proteico. El mecanismo de reacción se inicia con la transferencia de electrones desde la Tyr al estado excitado triplete de la Ptr (3Ptr*), generando el radical anión de la Ptr (Ptr?-) y el radical catión de la Tyr (Tyr?+). Posteriormente, el Tyr?+ se oxida para generar principalmente dímeros de Tyr (Tyr2) y 3,4-dihidroxifenilalanina (Dopa).El Resveratrol (trans-3,5,4?-trihidroxi-estilbeno, RSV) es una fitoalexina polifenólica,4 que se encuentra en diversas especies de plantas. Si bien, el potencial terapéutico del RSV y sus derivados, ha sido ampliamente estudiado,5 poco se conoce acerca de su capacidad antioxidante en procesos mediados por la radiación. El principal objetivo de este trabajo es estudiar el efecto de la presencia de RSV en el daño fotoinducido por Ptr, utilizando Tyr como molécula blanco.Resultados y conclusionesSoluciones acuosas de Tyr (100 M) y Ptr (60 M) (pH 6, 25°C) fueron expuestas a radiación UV-A ( exc = 365 nm) durante diferentes períodos de tiempo en ausencia y presencia de RSV (5-30 M). La reacción fotoquímica fue estudiada por espectrofotometría UV-Vis, HPLC y fotólisis de destello láser (LFP). Los resultados obtenidos indican que en presencia de RSV la velocidad de consumo de Tyr debido al proceso fotosensibilizado por Ptr, disminuye. Los resultados obtenidos por LFP, en los cuales se analiza la desactivación del 3Ptr*, indican que a las concentraciones de Tyr utilizadas éste estado excitado nose encuentra desactivado por RSV.Por otra parte, en presencia de RSV la formación de Tyr2 es menor. Teniendo en cuenta que la formación de Tyr2 se produce a partir de la reacción entre dos Tyr?+, el resultado obtenido sugiere que el mecanismo por el cual el RSV inhibe la degradación fotoinducida de Tyr, ocurre a partir de la desactivación del Tyr?+ por RSV, produciéndose así la recuperación de laTyr.Referencias1) Lorente C., et. al., Acc. Chem. Res., 2006, 39,395. 2) Dántola M.L., et. al., Pteridines, 2017, 28(3-4), 105.3) Castaño C., et. al., Photochem. Photobiol, 2013, 89, 1448.4) Cucciolla V., et al, Cell Cycle, 2007, 6, 2495.5) Quideau S., et al, Angew. Chem. Int. 2011, 50, 586.