ESTUDIO CINÉTICO DE LA OXIDACIÓN TROPOSFERICA DE UNA SERIE DE DICETONAS FLUORADAS INICIADA POR RADICALES OH

PEDRO LUGO; VIANNI G. STRACCIA C.; CYNTHIA B. RIVELA; ILLMANN NIKLAS; PATROESCU-KLOTZIULIA; PETER WIESEN; MARIANO A. TERUEL; MARIA B. BLANCO

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2021

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: las dicetonas se caracterizan por la presencia de dos grupos carbonilo(C=O) separados por un átomo de carbono y presentan un equilibrio ceto-enólico. Si losaceptores de enlaces de hidrógeno están cerca, cambia el equilibrio a su forma enólica1.Por sus propiedades, las dicetonas se han utilizado en la industria química2, por ejemplo:CF3C(O)CH2C(O)CH3 (1,1,1-Trifluoro-2,4-pentanodiona) se usa como ligando quelante3y para la preparación de trifluorometil pirimidinas por reacción con guanidinas. Sinembargo, hasta donde sabemos, aún no se han evaluado los efectos de estoscompuestos en la química de la atmósfera, por lo cual, el objetivo es determinar lasconstantes de velocidad de las siguientes reacciones a temperatura ambiente:CF3C(O)CH2C(O)CH3 + OH● Productos, k1CF3C(O)CH2C(O)CH2CH3 + OH● Productos, k2CF3C(O)CH2C(O)CH(CH3)2 + OH● Productos, k3Materiales y métodos: se realizaron experimentos cinéticos utilizando dos cámaras desimulación atmosférica: una ubicada en la Universidad de Wuppertal-Alemania acopladoa Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR) y otra ubicada en laUniversidad Nacional de Córdoba (LUQCA) acoplada con Cromatografía Gaseosa condetector de Llama (GC-FID) a (990 ± 10) mbar de aire y una temperatura de (298 ± 3)K.Resultados: se obtuvieron las siguientes constantes de velocidad (cm3molécula−1s−1)con análisis por FTIR: k1(TFP+OH)=(1,30 ± 0,22)×10-11, k2(TFH+OH) = (2,25 ± 0,45)×10-11, k3(TFMH+OH)=(3,19 ± 0,38)×10-11. Por otro lado, las constantes de velocidad que seobtuvieron por GC-FID (cm3molecula−1s−1) fueron: k1(TFP+OH)=(1,27 ± 0,30)×10-11,k2(TFH+OH)=(2,07 ± 0.48)×10-11, k3(TFMH+OH)=(3,47 ± 0,84)×10-11.Conclusiones: el presente trabajo representa el primer estudio cinético para las tresreacciones estudiadas en condiciones atmosféricas. Los coeficientes de velocidadmuestran una disminución de las reacciones estudiadas cuando el número desustituyentes CH3 disminuyó frente a radicales OH. Además, con los datos cinéticosobtenidos se estimaron los tiempos de vida troposféricos de estas dicetonas fluoradas.