FOTOXIDACIÓN ATMOSFÉRICA EN LA PLUMA DE UN INCENDIO FORESTAL: CINÉTICA Y MECANISMOS DE LA REACCIÓN DE RADICALES OH CON CLOROBENCENO

BRACHO ELIANNY; STRACCIA C, VIANNI G.; BAPTISTA ANDREA; TERUEL, MARIANO A.

El Calafate

Congreso; XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2023

AAIFQ - Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas UNPA-UARG - Universidad Nacional de la Patagonia Austral / Unidad Académica Río Gallegos UNPSJB - Universidad Nacional de la Patagonia San Juan Bosco

FOTOXIDACIÓN ATMOSFÉRICA EN LA PLUMA DE UN INCENDIO FORESTAL: CINÉTICA Y MECANISMOS DE LA REACCIÓN DE RADICALES OH CON CLOROBENCENOBracho Elianny1, Sraccia Vianni 1, Baptista Andrea1 y Teruel Mariano1 1Laboratorio Universitario de Química y Contaminación del Aire(LUQCA). Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (I.N.F.I.Q.C.), Dpto. de Fisicoquímica. Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria, 5000 Córdoba, Argentina. Elianny.Bracho@unc.edu.arIntroducción: En los incendios forestales se emiten una gran cantidad de compuestos orgánicos (COVs) y de material particulado que afectan de manera drástica la biota y la salud humana. En estudios recientes se detectó principalmente clorobenceno en la pluma de un incendio forestal en las sierras de Córdoba Churqui (30°11'26.1"S 63°55'38.1"W). Es por esto que en este trabajo se estudió la posterior degradación atmosférica de este contaminante iniciada por radicales OH: Estos experimentos se realizaron en un reactor de vidrio de 405 litros a 298 K y presión atmosférica empleando el método relativo, usando peróxido de hidrógeno como precursor de radicales OH. Resultados Para la reacción de radicales OH con clorobenceno (C6H5Cl)la constante de velocidad global promedio determinada fue: kOH(0,53 ± 0,01) ×10 -13 cm3molécula-1s-1. Al comparar este resultado de la constante con compuestos similares comocon benceno kOH (1.17E-12 cm3 molécula-1s-1) se observa una disminución de la constante con clorobenceno asociado al efecto inductivo negativo del halógeno sustituyente. Por otro lado, se realizaron experimentos de productos empleando una cámara de teflón de 80L, con detección por cromatografía de gases y detector de espectrometría de masas (GC-MS) en presencia y ausencia de derivatizante para compuestos carbonílicos generados y micro extracción en fase solida (SPME). Los principales productos para la reacción de clorobenceno con OH identificados fueron COVs oxigenados como formaldehido y acetona. A partir de los productos identificados se postularon mecanismos de la reacción de interés, que muestran dos posibles vías de reacción. Donde en una primera vía se puede producir la apertura con consecuente descomposición del anillo, y una segunda vía de mantenimiento y oxidación del mismo. Adicionalmente se estudiaron algunas implicancias atmosféricas generadas por el clorobenceno y sus metabolitos de degradación oxidativa, debido a que la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) como la Agencia de Protección del Medio Ambiente – Estados Unidos (EPA) determinaron que el clorobenceno es carcinogénico en seres humanos. Conclusiones: Este trabajo de investigación reporta los estudios cinéticos para las reacciones que involucran los COVs identificados en el humo de un incendio forestal. Los cuales presentan un riesgo grave en la salud humana y la atmosfera terrestre.Referencias: ISO, “Sistema de Gestión de Seguridad y Salud”, Ginebra 2018, disponible en: https://www.iso.org/obp/Si bien existen mediciones similares de este compuesto existen disparidad en las mismas con otras técnicas y condiciones.