REACTIVIDAD DE GLICOLATO DE ETILO (OHCH2C(O)OCH2CH3): FOTOOXIDACIÓN CON RADICALES OH Y Cl EN CONDICIONES ATMOSFÉRICAS.

STRACCIA C, VIANNI G.; MARIA BELEN BLANCO; MARIANO A. TERUEL

El Calafate

Congreso; XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2023

AAIFQ - Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas UNPA-UARG - Universidad Nacional de la Patagonia Austral / Unidad Académica Río Gallegos UNPSJB - Universidad Nacional de la Patagonia San Juan Bosco

REACTIVIDAD DE GLICOLATO DE ETILO (OHCH2C(O)OCH2CH3): FOTOOXIDACIÓN CON RADICALES OH Y Cl EN CONDICIONES ATMOSFÉRICAS.Straccia C. Vianni G.1, Blanco María B.1 y Teruel, Mariano11Laboratorio Universitario de Química y Contaminación del Aire (LUQCA) Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (I.N.F.I.Q.C.), Dpto. de Fisicoquímica. Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria, 5000 Córdoba, Argentina. Vianni.straccia@unc.edu.arIntroducción: El glicolato de etilo (GE) es empleado para la preparación de agroquímicos y compuestos medicinales así como materia prima e intermedia en la síntesis orgánica, productos farmacéuticos y/o colorantes. Al ser liberado su destino atmosférico está determinado principalmente por la transformación química, sufriendo reacciones con los agentes oxidantes presentes en la troposfera como los radicales OH y los átomos de Cl. OHCH2C(O)OCH2CH3 + OH/Cl  Productos k (1)Este trabajo reporta los primeros valores de los coeficientes de velocidad para las reacciones de degradación del glicolato de etilo en condiciones atmosféricas cuasi-reales y la distribución de los productos de degradación postulando el posible mecanismo de reacción. Para ello se usaron cámaras de simulación atmosférica, de 480 L acoplada a Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier ‘in situ’ y de 405 L acoplada a Cromatografía Gaseosa con Detectores de Ionización por Llama y Espectrometría de Masas empleando la microextracción en fase sólida (SPME).Resultados: Los coeficientes de velocidad para las reacciones se determinaron mediante el método relativo a (298 ± 2) K y 750 Torr de presión, utilizando como compuestos de referencias: eteno, dimetileter, ciclopentano, tricloroetileno y cis 1,2-dicloroetileno. Se obtuvieron los siguientes coeficientes de velocidad (en unidades de cm3.molécula-1.s-1): kOH-FTIR= (4,36±0,52) ×10-12; kOH-CG-FID= (3,90±0,64) ×10-12; kCl-CG-FID= (6,40±0,72) ×10-11 respectivamente. Para los ésteres hidrogenados la principal vía de reacción se produce a través de la abstracción de átomos H de los grupos alquilo seguida de la adición de O2 para formar radicales peroxilos y posterior formación de radicales alcoxilos. Los sumideros de dichos radicales alcoxilos incluyen: descomposición con ruptura de enlaces C-C o C-O; reordenamiento α-éster y/o reacción con O2 molecular. Según el cálculo de estructura-reactividad SAR, existen tres posibles rutas de reacción para la abstracción de átomos de H. Se estima que el 55% es en el grupo –CH2–; 38% en el grupo OHCH2– y, 6% para el –CH3 de la reacción global. Los principales productos identificados en los experimentos fueron, el 2-oxoacetato de etilo, ácido 2-hidroxiacetico, acetaldehído, formaldehido y anhídrido acético 2-hidroxiacético. Las implicaciones atmosféricas de estas reacciones se evaluaron mediante la estimación de diferentes parámetros, como los tiempos de vida troposféricos, obteniéndose valores de τOH= 33 horas y τCl= 5 días; adicionalmente, se estimó el potencial de creación de ozono troposférico obteniendo un valor de, POCP: 43,5; y la producción media de ozono fue de [O3]:0,75. Conclusiones: Este trabajo de investigación reporta los primeros estudios cinéticos para las reacciones mencionadas. La degradación de GE presenta un riesgo moderado de producción de Smog fotoquímico. Referencias: 1) Atkinson R., J. Phys. Chem. Ref. Dat, a, 1997, 26(3), 521–1011.