Seguimiento de reacciones in-situ de compuestos sulfenilcarbonílicos con triflato de plata mediante espectroscopia vibracional [IR (gas), IR (matriz) y Raman (líquido)]

MELINA PELÚAS; CARLOS. O. DELLA VÉDOVA ; ROSANA M. ROMANO

Virtual- Buenos Aires, Argentina

Congreso; CaracterizAR 2020 ? Caracterización de Materiales; 2020

UBA-CONICET

Las especies XC(O)OSO2CF3, con X = F, Cl, , se han obtenido, en trabajo previos realizados por nuestro grupo de investigación, por la reacción del cloruro de halogenocarbonilsulfenilo, XC(O)SCl, con la sal triflato de plata, AgOSO2CF3. En estas reacciones, además de la formación de AgCl, por estequiometría, se espera que el destino del azufre del tioéster pueda ser explicado a través de un mecanismo no directo. Este hecho está de acuerdo con la estabilidad relativamente baja esperada para los ésteres sulfénicos, es decir moléculas conteniendo el enlace SO. Una posible reacción final que permitiría explicar estas observaciones consistiría en que mediante la intermediación del éster sulfénico, se llegue al producto final, de acuerdo a la siguiente reacción:4 XC(O)SCl + 4 AgOSO2CF3 →2 XC(O)OSO2CF3 + 4 AgCl (s) + CF3SO2OSSOSO2CF3 + XC(O)SSC(O)X Con el fin de aislar y caracterizar los productos intermediarios se llevaron a cabo seguimientos de reacciones in situ en diferentes condiciones de reacción, lo que también permitió conocer algunos de los productos finales en las distintas reacciones ensayadas. Se realizaron tres tipos de experiencias diferentes:Reacciones ?en vuelo? entre el vapor de XC(O)SCl, con X = F, Cl, CH3O, diluido en Ar y la sal sólida, y posterior depósito de los productos resultantes en una ventana enfriada a aproximadamente 12 K. Esta técnica, denominada matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas, es especialmente útil para la detección de especies poco estables e intermediarios reactivos. Se analizó la identidad de los productos por comparación con espectros IR de sustancias conocidas y con simulación computacional de los espectros IR en el caso de sustancias no reportadas. Reacciones heterogéneas gas-sólido. Estas reacciones se llevaron a cabo en una celda cerrada, previamente evacuada, con ventanas transparentes a la radiación IR que permiten tomar espectros de manera continua, y de esta forma monitorear el transcurso de la reacción. Algunos de los espectros se están analizando por comparación con los simulados para la especie intermediaria propuesta. La identidad de los productos obtenidos se obtuvo por comparación con espectros IR de sustancias conocidas Reacciones heterogéneas liquido-sólido. Para estas experiencias se utilizó una celda especialmente diseñada, que permite monitorear la evolución de la reacción mediante la medida de espectros Raman. No se observaron señales que puedan asociarse con la especie intermediaria. Los productos de reacción detectados en la fase líquida se obtuvieron por comparación con espectros Raman de sustancias conocidas.