SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN FOTOFÍSICA DE UN NOVEDOSO CROMÓFORO DERIVADO DE BASES DE TRÖGER.

DUSSO DIEGO; DÉBORA LÓPEZ; PRISCILA LANZA; ALEJANDRO PARISE; D. MARIANO A. VERA; E. LAURA MOYANO; CARLOS A. CHESTA

Simposio; Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Los colorantes generalmente son diseñados con un grupo aceptor de electrones (A) y uno dador (D) acoplados por un puente  O . El puente permite solo el acoplamiento adiabático entre A y D, una propiedad que usada para el diseño de diodos a nivel molecular. Se reporta aquí, la síntesis y caracterización fotofísica de un cromóforo basado en el puente T de la metanodibenzo[b,f][1,5]diazocina o derivado de base de Tröger, sintetizada como se muestra a continuación.La absorción (hA) y emisión (hE), el rendimiento cuántico de fluorescencia (f) y tiempo de vida (f) fueron evaluados en una serie de solventes apróticos cubriendo un amplio rango de polaridad (ε=2-37). El compuesto C mostró espectros de absorción con una transición centrada ~298 nm (ε~40000 M-1cm-1) y una pequeña banda a ~350 nm. Ambas transiciones son prácticamente insensibles a la polaridad del medio. En los cinco solventes estudiados, se observa emisión de fluorescencia a ~25980 cm-1. En los dos solventes de mayor polaridad, se observó una segunda banda corrida al rojo respecto de la primera. Los tiempos de aumentan a medida que la polaridad del medio se incrementa (f= 2.56 a 5.23 ns). Los rendimientos cuánticos de fluorescencia oscilan entre 0.06 para el solvente menos polar y 0.004 para un solvente más polar, lo cual está de acuerdo con un mecanismo de transferencia de carga (TC) del cromóforo. Por otro lado, se evaluó el cambio de momento dipolar asociado a la transición S1S0 a partir de un típico gráfico de Lippert-Mataga. Un valor de µ=14 D fue obtenido para C. Estos resultados sugieren que la excitación de una base de Tröger permite la formación de un estado de transferencia de carga con separación total para el compuesto C. De manera interesante, el puente diazocina (T) juega un rol activo en el proceso de TC, conclusión que concuerda con los cálculos teóricos realizados por TD-DFT sobre la estructura de C.