Oxidación de derivados 3H-1,2-ditiol-3-tiona. Reactividad frente a carbenos de Fischer

A. M. FRACAROLI; J. R. KREIKER; A. M. GRANADOS; R. H. DE ROSSI

Mar del Plata, Buenos Aires

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica (XV SINAQO); 2005

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La reacción de alcoxi carbenos de Fischer con derivados 5-RS-4R-3H-1,2-ditiol-3-tionas en dioxano a 45 ºC, da lugar a un producto de inserción en el enlace 1-2 disulfuro del heterociclo con la consecuente expansión de anillo a uno de 6 miembros. El aducto retiene el resto metálico Cr(CO)5 por lo que presenta un intenso color azul y posee un nuevo centro quiral. Se evaluó la reactividad de los heterociclos con funcionalidad carbonílica frente a alcoxi-carbenos de Fischer encontrándose que es menor para los derivados carbonílicos que para los tiocarbonílicos; lo cual induce a pensar que la funcionalidad tiocarbonílica del anillo es determinante de su reactividad frente a carbenos de Fischer de este tipo.