Reactividad de carbenos de Fischer frente a 3H-1,2-ditiol-3-tiona. Obtención de novedosos tioortoésteres

A. M. FRACAROLI; J. R. KREIKER; A. M. GRANADOS; R. H. DE ROSSI; T. TORROBA; P. FUERTES

Mar del Plata, Buenos Aires

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica (XV SINAQO); 2005

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Se ha demostrado que los derivados de 5-RS-3H-1,2-ditiol-3-tiona reaccionan con alcoxi carbenos de Fischer en dioxano para dar como producto principal un complejo organometálico, en el cual el resto carbénico se inserta en el esqueleto orgánico expandiendo el anillo de 5 a 6 miembros, con la retención del resto Cr(CO)5 en el producto final.1 Este trabajo presenta un estudio de la reacción del derivado 1 con el complejo carbeno de Fischer 2, que da lugar a un producto de inserción (3) que pudo ser cristalizado. El análisis por Rayos X de los cristales del complejo aislado, muestra que la inserción del resto carbénico se produce entre los átomos de azufre del puente disulfuro, dando el tioortoéster (3). El sitio de coordinación con el resto metálico es el azufre del grupo tiocarbonilo.