Contaminación de superficies electródicas metálicas con cloruros

E. COLOMBO; E. SCHULTE; W. SCHMICKLER; P. QUAINO

Santa Fe

Congreso; XXI CAC, X MercoCat; 2019

Pequeñas cantidades de cloruros se adsorben en la superficie de diversos metales a potenciales pordebajo del potencial de carga cero, lo cual afecta el rendimiento de muchos procesos de interés enelectroquímica. Con el objetivo de entender mejor este comportamiento, estudiamos la adsorción deun ion Cl- tomando una superficie modelo de Au(111). El sistema se evaluó combinando la teoría de lafuncional de la densidad (DFT, por sus siglas en inglés) y dinámica molecular clásica. En vacío, el Clse adsorbe directamente sobre la superficie en un sitio triplemente coordinado (hollow), mientras queen solución acuosa la posición óptima de adsorción se encuentra desplazada aproximadamente 1 Åhacia el seno de la solución, debido a que en este último caso el ión se encuentra casi completamentesolvatado y es móvil en dirección paralela a la superficie. La adsorción de un ión es exotérmica, conun valor de -0.6 eV, incluso a potencial de carga cero. Este comportamiento está limitado a bajosniveles de cubrimiento de cloruro en superficie, debido a que los adsorbatos se repelen entre sí y a queal encotrarse solvatados, las capas de solvente ocupan espacio sobre la superficie.