Método extractivo QuEChERS para la cuantificación de metil paratión, clorpirifós y triadimefón en pescado por cromatografía gaseosa y espectrometría de masas

MUNITZ, MARTÍN; MEDINA, MARÍA BELÉN; WILLIMAN, CELIA; SUBOVICH, GALDYS; RAVIOL, FABRICIO; BARRAGAN, RODRIGO; SPINELLI, FRANCO; PAGE, LUCAS

Congreso; XI Congreso Argentino de Química Analítica; 2021

El uso de agroquímicos para el control plagas tales como hongos,insectos, hierbas, entre otros, es una práctica muy difundida. Estos compuestospresentan un efecto protector de los cultivos, pero aplicaciones excesivaspueden llegar a contaminar no sólo el suelo, el aire y el agua (sistemasabióticos), sino también a los peces y otros animales, que representan a lossistemas bióticos1,2,3. El consumo de estos peces podría representar unproblema para la salud de los consumidores, por lo que la determinación dedicha contaminación resulta relevante. Se plantean como objetivos lavalidación de una metodología analítica para la determinación simultánea demetil paratión, clorpirifós y triadimefón, así como lacuantificación en muestras de peces provenientes del Río Uruguay. Para la extracción de los pesticidascontenidos en las muestras de músculo de pescado se utilizó el métodoextractivo QuEChERS [Quick (rápido), Easy (fácil), Cheap(económico), Effective (eficaz), Rugged (robusto) y Safe (seguro)], el cual consta de dos etapas: extraccióny limpieza o clean-up. En la primera etapa se utilizó MgSO4 parareducir el contenido de agua en la muestra y NaCl para modificar la fuerzaiónica del medio. Además, se adicionaron sales de citrato para mejorar lasrecuperaciones en este tipo de matrices complejas. En la etapa de clean-up seutilizó PSA (amina primaria/secundaria) para la eliminación de ácidos orgánicosy pigmentos polares, entre otros productos4,5. Además de PSA, se agregóC18 para la eliminación de la mayor parte de los lípidos y esteroles. El métodoQuEChERS ofrece las ventajas de altas recuperaciones, resultados precisos,rapidez de tratamiento, poco uso de solvente y material de vidrio, ademásrequiere poco espacio de laboratorio, pocos reactivos y el proceso es robusto yfiable6. El solvente utilizado para la extracción es el acetonitrilo(AcN) a razón de 1 ml de AcN por 1 g de muestra. Tras la centrifugación serecoge la capa de AcN, que contiene los pesticidas. Esta metodología fuedesarrollada para la identificación simultánea de varios pesticidas en frutas yvegetales, ya que busca una solución de compromiso en el uso de reactivos paraabarcar un amplio espectro de compuestos con propiedades fisicoquímicasdiferentes. Se propone su utilización debido a su versatilidad, sencillez y posibilidadde adaptación a nuevos compuestos y matrices. Una vez finalizada la extraccióncon AcN, el extracto se evaporó a sequedad en un evaporador a vacío, y lasmuestras se reconstituyeron con hexano. Los analitos se determinaron porcromatografía gaseosa con detector de nitrógeno fósforo. Los resultados seconfirmaron con un cromatógrafo gaseoso acoplado a un espectrómetro de masas. Se desarrolló yvalidó un método sencillo y rápido para la determinación simultánea de losanalitos en músculo de pescado, siguiendo las recomendaciones de la guíaeuropea SANTE7. La curva de calibración con matriz adicionada, resultó lineal en elrango de 0,01 a 1 mg/l, con valores de R2 superiores a 0,985. Seevaluó la precisión a 0,01 y 1 mg/l, siendo la desviación estándar relativa(RSD) menor al 15 % (n=5). La recuperación se estudió a 0,01; 0,1 y 1 mg/l(n=3), estando todas entre 81,6 y 115,5 %. Posteriormente seanalizaron 5 muestras de pescado provenientes del Río Uruguay, observando que sólouna muestra presentó residuos de metil paratión y triadimefón. Ninguna de lasmuestras presentó residuos de clorpirifós. Las concentraciones de los residuosencontrados fueron de 18,8 y 11,9 µg/kg de metil paratión y triadimefón,respectivamente. Se pudo concluir que la metodología validada es precisa yexacta con una adecuada sensibilidad, LOD (límite de detección) y LOQ (límitede cuantificación). Además, la incertidumbre expandida es menor al 50 % entodos los casos. Es necesario continuar con el monitoreo de peces del RíoUruguay, así como agregar nuevos pesticidas a la metodología validada.