Oxidación alílica a-pineno empleando un catalizador heterogéneo binario Pd/SeO2/SiO2

FLORENCIA MUSSO; MARÍA BELÉN FARAONI; MARÍA ALICIA VOLPE

Mendoza

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

El lupeol (1), un triterpeno comúnmente aislado de varias especies vegetales, hademostrado un gran potencial farmacológico.1 Modificaciones sobre el esqueleto lupanohan permitido obtener análogos biológicamente más activos que 1. Una de lasmodificaciones en la funcionalidad del grupo isopropenilo conduce al aldehído α,βinsaturado 2, intermediario reactivo para la síntesis de nuevos análogos bioactivos (3).2La oxidación alílica con SeO2 es una de las técnicas más tradicionales para llevara cabo la oxidación del C-30. Sin embargo, esta reacción presenta desventajas talescomo el empleo de relaciones estequiométricas elevadas, tiempos de reacción muylargos y mezcla de productos. A partir de estas observaciones, se propone en estetrabajo realizar dicha oxidación diseñando un catalizador heterogéneo, como unaalternativa atractiva a la metodología clásica. Considerando que 1 se trata de uncompuesto natural, se utilizó α-pineno (4) como sistema modelo para llevar a cabo latransformación propuesta. Estudios realizados empleando catalizadores heterogéneos de Fe y Cr, mostraronselectividad a verbenona (6).3 Teniendo en cuenta nuestro interés en la obtención demyrtenal (9), se sintetizó un catalizador de SeO2 soportado sobre sílica, el cual mostró unprogreso lento de la reacción. El agregado de Pd al sistema SeO2/SiO2 llevó a unaumento en la conversión en menor tiempo, con una importante selectividad a myrtenal.Concluimos que el nuevo sistema heterogéneo binario Pd/SeO2/SiO2 es adecuadopara oxidar α-pineno en la posición alílica de interés. Estos resultados se extenderán a 1,aislado previamente de Chuquiraga erinacea, con el objetivo de obtener el bloque deconstrucción 2, importante para la síntesis de nuevos derivados triterpénicos bioactivos.