OXIDACIÓN FOTOQUÍMICA DEL CLORURO DE DICLOROACETILO EN FASE GASEOSA Y EN MATRIZ DE ARGÓN

TAMONE, M. LUCIANA; A. LORENA PICONE; ROMANO, ROSANA M.

La Plata

Congreso; XXII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2021

Sociedad Argentina de Fisicoquímica

Introducción. En este trabajo se estudiaron los mecanismos de oxidación fotoquímica en fase gaseosa y en matricesde argón a temperaturas criogénicas del cloruro de dicloroacetilo (CDA).1El CDA es un compuesto intermediario en la reacción fotoquímica entretricloroeteno (TCE) y oxígeno molecular en condiciones de matriz.Resultados. Mezclas gaseosas de CDA y O2 en diferentes proporciones y deCDA, O2 y Ar depositadas en una ventana enfriada a ~ 10 K fueron irradiadas con luz de diferentes rangosde energía. La evolución de las reacciones fue monitoreada medianteespectroscopia FTIR. La reacción fotoquímica entre CDA y O2 en fasegaseosa conduce a la formación de Cl2CO, HCl y CO2. En unmecanismo alternativo se produce la inserción del birradical Cl2C:en el enlace C-C del CDA, dandolugar a la especie cloruro de 2,2,3,3 tetracloropropilo (CTP). En matriz de argón la reacciónconduce a la formación de fosgeno y dióxido de carbono,así como también a la producción de CO a partir de la descomposiciónfotoquímica del Cl2CO. En otros sitios de matriz el CDA fotolizaformando diclorocetena como producto intermediario, y diferentes complejos molecularesde estequiometría 1:1 entre CHCl3 y CO.      Conclusiones. Las diferencias enlos mecanismos en fase gaseosa y en condiciones de matriz pueden ser explicadasdebido a que el aislamiento en matriz restringe los procesos a aquellos de bajamolecularidad y por la posibilidad de aislar en matrices especies poco estableso formas de mayor energía.Agradecimientos. Al CONICET, la UNLP (UNLP-11/X822) y la ANPCyT (PICT 2014-3266).Referencias1)   Tamone,L. M., Picone, A. L. y Romano, R. M., J.Photchem. Photobiol. 2021, 6,100019.