Determinación de glifosato, su metabolito y glufosinato. Optimización del sistema espectrométrico mediante diseño de experimentos

DEMONTE, LUISINA D.; MAGNI, FLORENCIA V.; MICHLIG, MELINA P.; MICHLIG, NICOLÁS; RAATS, DAIANA G.; REPETTI, MARÍA R.

San Luis

Congreso; IV Congreso Argentino de Espectrometría de Masa (CAEM); 2022

Sociedad Argentina de Espectrometría de Masa (SAEM)

Glifosato y glufosinato son herbicidas no selectivos y de amplio espectro autorizados y utilizados en Argentina. Desde la introducción de cultivos resistentes a este tipo de herbicidas, el área de tierra sembrada y, en consecuencia, el riesgo ambiental ecotoxicológico y la exposición humana se han incrementado dramáticamente1.Estos compuestos presentan propiedades fisicoquímicas muy diferentes a la mayoría de los plaguicidas lo que implica una mayor complejidad analítica, siendo particulares, por lo que, determinarlos en bajos niveles de concentración resulta muy dificultoso.En la bibliografía se han reportado diversas alternativas analíticas para la determinación de glifosato y compuestos relacionados como su metabolito y glufosinato, pero parece claro que existe un consenso general sobre el uso del derivatizante FMOC-Cl en métodos basados en derivatización precolumna y detección mediante cromatografía líquida acoplada a espectrometría de masa en tándem (LC-MS/MS). Sin embargo, no existe tal consenso sobre las condiciones instrumentales.La optimización instrumental es fundamental para lograr la mejor respuesta cromatográfica/espectrométrica en el propio laboratorio con el equipamiento disponible2.La respuesta de los analitos en función de los múltiples parámetros instrumentales de la espectrometría de masa con ionización por electrospray (ESI-MS) constituye uno de los aspectos más críticos de las aplicaciones cuantitativas de la técnica de LC-MS. Optimizar el sistema espectrométrico considerando variables de la fuente de ionización es un paso clave ya que la ionización de los analitos que eluyen de la columna cromatográfica es fuertemente dependiente de cada equipo y de las condiciones utilizadas en la cromatografía líquida empleada previamente.Determinadas variables no se seleccionan para cada compuesto de manera individual, sino que se deben optimizar para lograr una solución de compromiso adecuada para todos los compuestos estudiados. Para lograr tal fin, el uso de diseños de experimentos es una herramienta estadística que permite identificar una o más variables que tienen efecto en la respuesta de interés. Estas variables se deben ajustar para lograr la mejor respuesta.El diseño de experimentos realizado permitió lograr un incremento en las áreas de los tres analitos estudiados (107% glifosato, 162% AMPA y 103% glufosinato), aumentar la sensibilidad analítica y, por consiguiente, alcanzar mejores límites de detección y cuantificación de un método analítico a desarrollar.