Optimización multivariada para el análisis de ocho insecticidas neonicotinoides en miel por UHPLC-MS/MS

MICHLIG, MELINA P.; BRASCA, ROMINA; DEMONTE, LUISINA D.; MAGNI, FLORENCIA V.; REPETTI, MARÍA R.

Corrientes

Congreso; XI Congreso Argentino de Química Analítica; 2021

Los neonicotinoides son muy utilizados en la actualidad dado a la versatilidad de su aplicación para la protección sistémica de cultivos frente a plagas y su gran especificidad hacia el organismo blanco, los invertebrados. Sin embargo, diversos estudios han demostrado que los neonicotinoides traslocan al néctar y polen de las flores de plantas tratadas, lo que representa un riesgo potencial para los polinizadores. De hecho, residuos de neonicotinoides fueron detectados en la miel producida por las abejas. Por consiguiente, se optimizó una metodología basada en QuEChERS1 para evaluar el contenido de neonicotinoides en muestras de miel recolectadas de apiarios localizados en la región central de la provincia de Santa Fe, donde se practican tanto la agricultura como la ganadería de manera intensiva.Se implementaron estrategias multivariadas para determinar óptimas condiciones de extracción y de purificación de los extractos que permitan la determinación simultánea de ocho neonicotinoides (acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, flonicamid, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam).Para ello, en primer lugar, se realizó un diseño factorial fraccionado de dos niveles considerando siete variables independiente: temperatura, pH y tiempo de remojo, la concentración de MgSO4 y NaCl para favorecer la extracción de los analitos, así como también, las cantidades de adsorbentes PSA (amina primaria/secundaria) y C18 en la etapa de purificación de los extractos. Tres de las siete variables independientes evaluadas (tiempo y pH de remojo, y la cantidad de PSA), fueron indicadas como factores significativos.Posteriormente, se llevó a cabo un diseño de Box-Behnken (BBD) para optimizar estas variables, examinándose en tres niveles (Fig. 1). Debido a que se consideraron ocho respuestas en el diseño, se implementó la función de deseabilidad de Derringer2 para encontrar las condiciones experimentales que produjeran señales analíticas óptimas para la determinación simultánea de los neonicotinoides en muestras de miel. Los extractos fueron evaluados en un sistema UHPLC-MS/MS y cuantificados mediante curva de calibrado, corrigiendo con estándar interno.El método analítico optimizado se validó siguiendo el documento guía SANTE 12682/20193, alcanzando porcentajes de recuperación entre 79-120% y límites de cuantificación de 0,25 μg kg-1 (acetamiprid y tiacloprid) y de 1,00 μg kg-1 para los neonicotinoides restantes. El método desarrollado fue adecuado para la determinación de neonicotinoides en 151 muestras de miel. En el 13% de las muestras fue posible detectar la presencia de tres analitos objetivo, lo que indica que las abejas melíferas estuvieron expuestas a neonicotinoides, especialmente a imidacloprid y tiametoxam.