MÉTODO SIMPLIFICADO PARA LA DETERMINACION DE GLIFOSATO, AMPA Y GLUFOSINATO POR UHPLC-MS/MS

REPETTI, MARÍA ROSA; DEMONTE, LUISINA DELMA; MICHLIG, NICOLÁS; GARCÍA, SILVIA; DE JESÚS, JUAN JOSÉ; BELDOMÉNICO, HORACIO

Los Cocos, Córdoba

Congreso; II Congreso Argentino de Espectrometría de Masas (CAEM); 2014

El glifosato (N-phosphonomethyl glycine) es el herbicida más utilizado en Argentina, a razón de 200 millones kg-L anuales en los últimos años, y juntamente con otras herramientas químicas como el glufosinato [ammonium (S)-2-amino-4-[hydroxyl (methyl) phosphinoyl] butyrate], son partícipes importantes de las prácticas agrotécnicas avanzadas incorporadas extensivamente en nuestro país. Estas prácticas basadas en nuevas tecnologías (siembra directa, OGM, maquinaria, etc.) explican el extraordinario crecimiento de la producción agropecuaria argentina (superior a los 100 millones ton. anuales de granos desde 2010).Los grandes volúmenes empleados de herbicidas y la tendencia sostenida de crecimiento de su uso en el futuro, conducen a una necesidad perentoria de incrementar y mejorar los controles del impacto esperable en el ambiente, los alimentos y la salud. Para ello se necesita contar con metodologías analíticas confiables, simples y sensibles. Estos analitos son considerados analíticamente dificultosos, debido a que por su alta polaridad complican su extracción de las matrices y su tratamiento en los sistemas de cromatografía líquida. Se han propuesto numerosas metodologías aunque hasta el día de hoy continúan siendo un desafío para la química analítica de residuos1. La técnica de derivatización con fluorenylmethyloxycarbonyl chloride (FMOC-Cl) es una de las más consolidadas, aunque resultan de gran interés las mejoras a producir sobre algunas de sus limitaciones, como son las dificultades operatorias y formas de derivatización.En este trabajo se presentan los resultados de estudios orientados a la simplificación y mejora de la determinación de glifosato, su metabolito más importante (aminomethyl-phosphonic acid ?AMPA-) y glufosinato, por UHPLC-MS/MS con derivatización previa con FMOC. El método final optimizado comprende una reacción de derivatización de 2 h (por razones operativas se indica alternativamente emplear una noche), seguida de una extracción L-L con diclorometano sin preconcentración del extracto. Las modificaciones propuestas validadas según la normativa SANCO 12571/2013 han mostrado resultados satisfactorios con recuperaciones entre 85-110 % en dos niveles de concentración (LOQ y 100 μg kg-1) y LOD debajo de 0,5 μg kg-1 para muestras ambientales (aguas y sedimentos). Se presentan resultados de aplicaciones sobre muestras de aguas superficiales, subterráneas, suelos y sedimentos de diversas regiones de la región litoral de Argentina (Pcia. Santa Fe y Entre Ríos). El método propuesto ha mostrado tener ventajas comparativas respecto a simplicidad y confiabilidad, con otras alternativas existentes, constituyendo una buena contribución a los fines de la mejora de las capacidades analíticas de determinación de estos complejos analitos en matrices ambientales.