Metodología y ocurrencia de glifosato, AMPA y glufosinato en aguas

REPETTI, MARÍA R.; DEMONTE, LUISINA D.; MICHLIG, NICOLÁS; MAGNI, FLORENCIA; DE JESÚS, JUAN JOSÉ; BELDOMÉNICO, HORACIO R.

Montevideo

Congreso; 4° Congreso Uruguayo de Química Analítica; 2016

Los herbicidas glifosato (N-(fosfonometil)glicina) y glufosinato (amonio(S)-2-amino-4-[hidroxil(metil)fosfinoil] butirato) son herramientas químicas importantes en la agricultura moderna. El primero es el herbicida más utilizado en todo el mundo para controlar malezas y otros usos, estando ambos principalmente involucrados en el uso extensivo de cultivos transgénicos. El empleo del conjunto de innovaciones tecnológicas actuales, ha conducido al extraordinario crecimiento sostenido de la producción argentina, como importante productor agrícola de soja, maíz, trigo, girasol, sorgo, entre otros. Hoy se supera en Argentina los 30 millones de hectáreas de superficie cultivada bajo siembra directa, produciéndose más de 100 millones de toneladas de granos anuales. La carga de glifosato desde hace unas dos décadas asciende a unos 200 millones de toneladas anuales. Estos avances sustanciales en lo económico y tecnológico, tienen como contrapartida la introducción de efectos secundarios adversos que potencialmente impactan sobre la salud de la población y el estado general del ambiente. Por ello ha crecido considerablemente la preocupación por mejorar nuestro conocimiento sobre los efectos concatenados, y por alcanzar eficaces sistemas de control de aquellos impactos. En este marco, se ha tornado de interés prioritario la provisión de metodologías actualizadas, estudios específicos, monitoreos y controles en alimentos y ambientes, para garantizar la sostenibilidad de la producción.El análisis químico de glifosato y sus compuestos relacionados, presenta complicaciones debido a que constituyen un grupo de moléculas pequeñas muy polares, de equilibrios iónicos múltiples, constituyendo un capítulo que demanda aún esfuerzos en investigación y desarrollo analíticos. Se han empleado muchas opciones para la determinación del compuesto y su principal metabolito (AMPA), basadas principalmente en distintas formas de derivatización y más recientemente mediante métodos directos. Esta presentación describirá el desarrollo y la aplicación de un método simplificado para la determinación de glifosato, AMPA y glufosinato en agua y sedimentos basada en la derivación FMOC y UHPLC-MS/MS. Brevemente el método, que incluye el uso de isótopos de glifosato marcado estables, implica una etapa de reacción, seguido de partición L-L con diclorometano. Se efectuaron etapas de optimización de las condiciones de la preparación de las muestras, de los pasos de derivatización con FMOC (reactivos, tiempo de reacción, pH), del proceso de limpieza (disolventes para partición L-L, SPE), así como las condiciones instrumentales, introduciendo algunas simplificaciones importantes al método clásico. Las recuperaciones variaron entre 85 y 110% a dos niveles de concentración (LC y 100 ppb), los LD fueron 0,2 ng/mL (gli y AMPA) y 0,02 ng/mL (glu) para las aguas y 0,4 ng/g (gli y AMPA) y 0,2 ng/g (glu) para sedimentos. El trabajo presentará los resultados obtenidos en estudios específicos y de monitoreo, analizando muestras ambientales principalmente aguas superficiales, sedimentos y aguas subterráneas extraídas de las provincias centrales de Argentina (Santa Fe y Entre Ríos), regiones destacadas en la producción agrícola nacional.