Determinación de glifosato, AMPA y glufosinato en suelos y sedimentos

DEMONTE, LUISINA; MICHLIG, NICOLÁS; DE JESÚS, JUAN JOSÉ; BELDOMÉNICO, HORACIO R.; REPETTI, MARÍA ROSA

Santa Fe

Congreso; Argentina y Ambiente 2017. III Congreso Nacional de Ciencia y Tecnología Ambiental; 2017

La producción agrícola argentina se basa fundamentalmente en un paquete tecnológico que combina siembra directa y glifosato en agricultura de cultivos transgénicos. Los cultivos transgénicos (soja, maíz y algodón) ocupan 23 millones de hectáreas, lo que significa que el glifosato es el herbicida más empleado en el país, donde se aplican entre 180 y 200 millones de litros cada año.Glifosato [N-(fosfonometil) glicina] y glufosinato [ácido 2-amino-4-(hidroxi (metil) fosfonil) butanoico] son herbicidas de amplio espectro, no selectivos, de post-emergencia ampliamente utilizados para el control de malezas. El ácido aminometilfosfónico (AMPA) es el principal producto de degradación de glifosato.Debido al uso a escala mundial de estos compuestos y las regulaciones restrictivas en agua de la Unión Europea, se requieren métodos muy sensibles para la determinación de residuos de plaguicidas. No obstante, la determinación de estos dos herbicidas a nivel sub µg/L es difícil debido a su carácter iónico, baja volatilidad, baja masa y falta de grupos químicos que podrían facilitar su detección. Aún más difícil puede resultar la determinación de residuos en suelo a bajos niveles de concentración debido a la complejidad de esta matriz. La mayoría de los métodos desarrollados requieren procedimientos de derivatización para permitir el análisis por cromatografía.Las características fisicoquímicas de estos compuestos se ajustan mejor con el análisis por cromatografía líquida, aunque la falta de grupos químicos adecuados (cromóforos, absorción UV, fluorogénicos) dificulta su medición con detectores convencionales. Por estas razones, se han empleado procedimientos de derivatización tanto pre-columna como post-columna. Los procedimientos pre-columna se basan principalmente en la derivatización con 9-fluorenilmetilcloroformato (FMOC-Cl) para formar derivados fluorescentes, mejorar la detección y/o reducir el carácter polar de los analitos facilitando la retención cromatográfica, esta técnica es una de las más consolidadas.En este trabajo se presentan resultados de la determinación de glifosato, AMPA y glufosinato por cromatografía líquida acoplada a espectrometría de masa con derivatización previa con FMOC-Cl. El método optimizado comprende una primera etapa de extracción y pre-tratamiento, luego la reacción de derivatización y finalmente la etapa de limpieza que involucra una partición L-L con diclorometano.Esta metodología busca fijar una tendencia a la simplificación en el análisis de residuos de plaguicidas, aportando ventajas en cuanto a tiempo, facilidad de operación y consumo de reactivos, aportando resultados satisfactorios para muestras ambientales (suelos y sedimentos) de diversas zonas de la región litoral argentina.