Determinación de glifosato, AMPA y glufosinato por UHPLC-MS/MS

DEMONTE, LUISINA; MICHLIG, NICOLÁS; GARCÍA, SILVIA; DE JESÚS, JUAN JOSÉ; BELDOMÉNICO, HORACIO; REPETTI, MARÍA ROSA

Buenos Aires

Congreso; Argentina y Ambiente 2015. II Congreso Nacional de la Sociedad Argentina de Ciencia y Tecnología Ambiental. II Congreso Internacional de Ciencia y Tecnología Ambiental; 2015

Sociedad Argentina de Ciencia y Tecnología Ambiental

El glifosato (N-fosfonometil glicina) junto a otros herbicidas relacionados (glufosinato) se utilizan exhaustivamente en Argentina asociados a la enorme proliferación de la agricultura basada en OGM. A pesar del intenso uso de estos plaguicidas, sus residuos son poco evaluados, con consecuencias ambientales y en la salud pública. Para ello se necesita contar con metodologías analíticas confiables, simples y sensibles. Estos analitos son considerados analíticamente dificultosos, debido a que su alta polaridad complica su extracción de las matrices y su tratamiento en los sistemas de cromatografía líquida. Se han propuesto numerosas metodologías aunque hasta el día de hoy continúan siendo un desafío para la química analítica de residuos1.En este trabajo se presenta un método simplificado para la cuantificación de glifosato, su principal metabolito ácido aminometilfosfónico (AMPA) y glufosinato a nivel de trazas (ppb) en muestras ambientales, basado en la derivatización con FMOC y análisis por UHPLC-MS/MS. El método implica una etapa de reacción durante dos horas (por razones operativas se indica alternativamente emplear una noche) seguido por partición L-L con diclorometano, sin concentración de la muestra.Durante la etapa de preparación de la muestra fueron optimizados: la cantidad de muestra y la relación muestra/solvente de extracción (para sedimentos), los pasos de derivatización (reactivos, tiempo de reacción, pH) y el proceso de limpieza (SPE y partición L-L). También se estudiaron alternativas para mejorar la identificación, confirmación y sensibilidad de los analitos. Para la separación de los analitos se evaluaron dos diferentes columnas C18 y fases móviles (H2O: MeOH, H2O: MeCN) utilizando ácido fórmico y formiato de amonio como modificadores; y se comparó ionización por electrospray en modo ESI (+) y ESI (-). Las condiciones de ionización fueron optimizadas utilizando métodos estadísticos, mientras que las condiciones de voltaje de cono y de fragmentación fueron optimizadas a través de ensayos de infusión.El método fue validado de acuerdo a la normativa SANCO/12571/2013. Se obtuvieron resultados satisfactorios con recuperaciones entre 80-120 % en dos niveles de concentración (LOQ y 200 μg kg-1) y LOD por debajo de 0,5 μg kg-1 para los tres compuestos en muestras ambientales. Comparativamente con otros enfoques existentes, el procedimiento desarrollado tiene ventajas tales como, preparación de muestras más sencilla y análisis cromatográfico más rápido.El método se aplicó para analizar muestras de aguas superficiales y subterráneas, suelos y sedimentos de diversas zonas de la región litoral de Argentina (Santa Fe y Entre Ríos) aportando datos relevantes no conocidos anteriormente.