Estudios de los productos de oxidaci¨®n electroqu¨ªmica de ocratoxina A adsorbidos sobre electrodos de carbono v¨ªtreo mediante voltamperometr¨ªa de onda cuadrada

E.DUARDO A. RAMIREZ; P.A. JARA ULLOA; J. A. SQUELLA; L. NUÑEZ VERGARA,; M.A. ZÓN; H. FERNÁNDEZ

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Ocratoxina A (OTA) es una micotoxina producida por varias especies de hongos de los géneros Penicillium y Aspergillus y se la encuentra principalmente en cereales y vinos [1]. A los efectos de comprender mejor el comportamiento electroquímico de la toxina, en este trabajo se estudia la oxidación electroquímica de OTA en 10% acetonitrilo (ACN) + 90% solución acuosa 1M HClO4 sobre electrodos de carbono vítreo. Un pico de oxidación principal se observa durante el primer barrido anódico, con un potencial de pico a ~ 1,30 V. Ningún pico catódico complementario se encontró cuando se invirtió la dirección del barrido de potencial, mostrando un mecanismo de oxidación electroquímica complicado por reacción/es químicas acopladas a la primera transferencia electrónica. Sin embargo, dos nuevos picos centrados a 0,60 y 0,47 V se encontraron durante el primer barrido catódico. Barridos sucesivos mostraron un nuevo pico anódico ancho a ~ 0,73 V. Estos nuevos picos catódicos y anódico mostraron valores de corriente más grandes a medida que el número de barridos de potencial se incrementó hasta el quinto barrido, a partir del cual los valores de corriente fueron prácticamente constantes. Luego, el electrodo de trabajo se transfirió a una celda conteniendo solución de blanco y un sistema de picos cuasi-reversible superficial se definió por voltamperometría cíclica, con un potencial de pico de ~ 0,61 V. La naturaleza superficial y cuasi-reversible de este sistema pudo también ser inferida a partir de los voltamperogramas de onda cuadrada (OC), donde la contribución de la corriente inversa a la corriente neta fue claramente definida. Los voltamperogramas de OC de procesos redox superficiales son altamente sensibles a la cinética de transferencia de carga [2]. Los métodos del ?máximo cuasi-reversible?, donde la relación entre la corriente de pico y la frecuencia es aproximadamente una función parabólica del parámetro cinético  y el ?desdoblamiento del pico voltamperométrico neto? con la amplitud de la OC a una dada frecuencia permitieron calcular la constante de velocidad formal, el coeficiente de transferencia, el número de electrones intercambiados y el potencial formal de la cupla redox inmovilizada sobre la superficie del electrodo.