Oxidación electroquímica de la micotoxina ocratoxina A. Estudio del efecto del agregado de una base fuerte en su respuesta voltamperométrica.

E. A. RAMÍREZ; M.A. ZÓN; HÉCTOR FERNÁNDEZ

Termas de Río Hondo-Santiago del Estero

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Ivestigación de Fisicoquímica

     La micotoxina ocratoxina A (OTA) (nombre de la IUPAC: 7-(L-b-fenilalanilcarbonilo)-carboxilo-5-cloro-8-hidroxi-3R-metilisocumarina) es un metabolito secundario producido por los hongos de los géneros Aspergillus y Penicillium, aunque las fuentes predominantes son los hongos Aspergilli de las uvas negras (A. Niger y A. carbonarius). Es una micotoxina con propiedades tóxicas acentuadas, que está ampliamente distribuida en la naturaleza y en los alimentos, siendo el vino la segunda fuente más importante de contaminación con OTA. Es una toxina nefrotóxina, con propiedades immunosupresoras y teratogénicas.             El método oficial recomendado para la determinación de OTA en vinos y cervezas está basado en uno descripto por Visconti y col., que emplea columnas de inmuno-afinidad y posterior análisis de los extractos por cromatografía HPLC, con detección por fluorescencia.             A nuestro conocimiento, no existe en la literatura ningún estudio relacionado con el comportamiento electroquímico de OTA. Por poseer OTA en su estructura molecular una especie fenólica es posible predecir que la micotoxina es susceptible de ser oxidada electroquímicamente.             Así, en este trabajo se demuestra mediante experimentos de voltamperometría cíclica que OTA oxidada es electroquímicamente, empleando como medio de reacción acetonitrilo (ACN) + 0.1 M hexafluor fosfato de tetrabutilamonio. Se observa un pico voltamperométrico pobremente definido a un Ep » 1.2 V (a v = 0.050 V s-1), el que no muestra su correspondiente pico catódico al invertir la dirección del barrido de potencial. Sin embargo, el agregado de pequeñas alícuotas de hidróxido de tetrabutilamonio al medio de reacción produce un corrimiento del pico voltamperométrico a potenciales menos positivos y una mejora considerable en la defición del mismo. Cuando la relación entre la concentración de hidróxido y la concentración de OTA es de aproxidamente dos, un corrimiento de aproximadamente 450 mV se observa en el Ep respecto de aquel obtenido en el mismo medio sin el agregado del hidróxido, como así también un importante incremento en la magnitud de la señal. Estos hechos pueden explicarse considerando que la micotoxina posee dos grupos ácidos en su estructura molecular, los que son susceptibles de ser ionizados en el medio básico y, por otra parte, facilitando así el proceso de oxidación por la presencia de un grupo tipo fenóxido.             Se emplea la técnica de voltamperometría de onda cuadrada para realizar la determinación cuantitativa de OTA. Se analiza el efecto que los parámetros característicos de esta técnica producen sobre la definición de la señal.