FOTODEGRADACIÓN DE UN INSECTICIDA ORGANOTIOFOSFORADO

MARÍA ALCIRA TRINELLI; CECILIA CANTERA; MARÍA DOS SANTOS AFONSO

Tandil - Pcia. de Bs. As.

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Físicoquímica

Los compuestos organofosforados, utilizados en la agricultura como pesticidas, pueden ser degradados por acción de la luz. [1] La fotólisis puede ocurrir por absorción de luz UV y posterior descomposición o reacción con otras sustancias (fotólisis directa) o por O2 y/o radicales hidroxo o peroxo producidos durante la fotólisis de compuestos inorgánicos o sustancias húmicas disueltas (fotólisis indirecta). El Clorpirifós (O,O-dietil-O-(3,5,6-tricloro-2-piridinil) fosforotioato) es un insecticida-acaricida-nematicida organofosforado cuya aplicación puede ser foliar o al suelo, siendo transportado hacia las aguas superficiales debido a las lluvias y a la irrigación. Con el fin de evaluar la permanencia del insecticida en el ambiente se determinó la cinética de las reacciones fotoquímicas de descomposición. Para ello se utilizaron mezclas metanol-agua de distinta composición como solvente, o metanol puro, con concentraciones del compuesto entre 10-5 y 10-4 M. Se realizaron los ensayos de fotólisis irradiando las muestras con tubos fluorescentes como fuente de luz UV. Las muestras fueron fotolizadas a agitación constante y controlando la variación de pH. La temperatura se mantuvo a 25º C utilizando un sistema de refrigeración por circulación de agua fría. Se tomaron muestras a diferentes tiempos de irradiación, las que se midieron espectrofotométricamente a las longitudes de onda de 230 y 290 nm para determinar la concentración remanente del insecticida. Para cada mezcla de reacción se realizó el ensayo de hidrólisis en oscuridad bajo las mismas condiciones en el resto de los parámetros. En todos los ensayos se observa un decaimiento exponencial de la absorbancia con el tiempo de orden 1 respecto al reactivo. Se determinaron los valores de la constante de velocidad para cada caso y se analizó la dependencia de la misma con la composición del solvente. En los ensayos en metanol puro se observó la presencia de un intermediario en el mecanismo de fotólisis que no aparece en los ensayos realizados en la mezcla metanol-agua. Se desarrolló un método de análisis de las muestras fotolizadas y de los controles por HPLC-MS (equipo Agilent HP 1100 con detector de arreglo de diodos y espectrometría de masas por electrospray). Se identificó uno de los productos de fotodegradación de Clorpirifós, el ácido O, O- dietil fósforotioico. [2] Se estudió el efecto de la presencia de oxígeno en el sistema, realizando ensayos en atmósfera inerte y con diferentes proporciones de oxígeno. En este caso la cinética también es de orden 1 respecto al reactivo. [1] Givens, R.S., Kueper, L.W., Chem. Rev 1993, 93, 55–66. [2] Trinelli, A. y dos Santos Afonso, M. MEDIOAMBIENTE EN IBEROAMÉRICA, Visión desde la Física y la Química en los albores del siglo XXI 2006, 345-351.