SINTESIS DE 4-NORESTEROIDES ANALOGOS DE BRASSINOSTEROIDES

SOFÍA L. ACEBEDO; JAVIER A. RAMIREZ; LYDIA R. GALAGOVSKY

Guaymallén, Mendoza

Congreso; XVII SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2009

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Los brassinosteroides (BRs) son un grupo de hormonas vegetales esteroidales reguladoras del crecimiento vegetal ampliamente distribuidas en plantas superiores, con un potencial uso en agricultura, especialmente como factores contra el estrés ambiental y la acción de patógenos. Hasta el momento se han aislado y caracterizado más de 60 BRs naturales, y se reconoce que esta familia de compuestos es esencial para el desarrollo normal de los vegetales. Los Brs de C29 presentan particular interés, pues, si bien son minoritarios en sus fuentes naturales, pueden ser sintetizados convenientemente a partir de estigmasterol (1), lo que los convierte en buenos candidatos para ser aplicados en gran escala como agroquímicos. En las últimas décadas se ha sintetizado un gran número de análogos no naturales de BRs, donde se han modificado tanto los grupos funcionales presentes en los BRs naturales como sus esqueletos carbonados.En este trabajo presentamos la síntesis, a partir de estigmasterol de nuevos análogos de BRs con el anillo A contraído. El paso clave de la síntesis consistió en la contracción selectiva del anillo A utilizando nitrato de talio (III). Este reactivo provoca el reordenamiento oxidativo de ciclohexanonas a las correspondientes ácidos ciclopentanocarboxílicos. De esta manera, el tratamiento de la diona 2 con Tl(III) condujo al intermediario deseado 3. La evaluación de la bioactividad de los nuevos análogos mediante el ensayo de inclinación de la lámina de arroz permitió establecer que esta modificación estructural reduce la actividad hormonal con respecto a los BRs naturales, independientemente de la estereoquímica de los sustituyentes presentes en el anillo A.