Oligo(amida-triazoles) derivados de hidratos de carbono como receptores de aniones

DANIELA FIDALGO; MARÍA EUGENIA MONGE; ARIEL SAROTTI; ADRIANA A. KOLENDER; OSCAR VARELA

Rosario

Congreso; III Congreso Argentino de Espectrometría de Masa; 2016

Sociedad Argentina de Espectrometría de Masa

El estudio preliminar de poli(amida-triazoles) de alto peso molecular, obtenidos en nuestro laboratorio por polimerización click de monómeros derivados de D-glucono-1,5-lactona, sugirió que era posible la estabilización de estructuras secundarias en presencia de aniones. El anillo 1,2,3-triazol es un heterociclo interesante por su posibilidad de establecer interacciones supramoleculares, entre las cuales se encuentran la complejación de aniones por uniones hidrógeno y halógeno, debido a la polarización del enlace CH del anillo. A fin de estudiar estas interacciones se sintetizaron los oligo(amida-triazoles) 1, 2 y 3, conteniendo 1, 2 ó 3 unidades heterocíclicas respectivamente, mediante cicloadición entre azida y alquino catalizada por Cu(I) y asistida por microondas. Los estudios computacionales realizados a nivel M06-2X/6-31G* indicaron que las conformaciones más estables, en ausencia de haluro, son compactas, con distancias internucleares acordes a lo observado por NOESY. Se estudiaron las interacciones de estos tres compuestos con sales de halogenuros por RMN y por espectrometría de masa mediante experimentos de inyección directa, ionización por electrospray y análisis por cuadrupolo simple (ID-ESI-CS-EM). De manera cualitativa, se determinó que:i)Por 1H RMN, en presencia de Cl-, Br- o I-, la mayor variación en el desplazamiento químico de las señales de CH triazólico es inducido por Cl-. ii) Por ID-ESI-CS-EM en presencia de Cl- y Br-, en modo de ionización negativo, se observó la presencia del aducto [M+Cl]- únicamente en presencia de sales de Cl-. La formación de este aducto predomina cuando están presentes ambos aniones, en concordancia con los resultados de RMN. A fin de determinar la estequiometria de las especies formadas, se aplicó el método de variación continua (Job?s plot) a sistemas constituidos por soluciones de cada uno de los oligómeros y sales de cloruro en varias concentraciones. Los gráficos obtenidos fueron similares para el análisis por RMN 1H e ID-ESI-CS-EM. Estos resultados demuestran la capacidad de estas técnicas para estudiar la formación de complejos por unión hidrógeno y la aplicación de estos oligómeros como ionóforos.