Synthesis, spectroscopy, photophysics and electrochemistry of iodinated benzoindole chromophores

M. E. MONGE; S. M. BONESI; R. ERRA-BALSELLS

Huerta Grande, Córdoba, Argentina

Simposio; XIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2001

INTRODUCCIÓN La presencia de unidades carbazólicas en polímeros sintéticos confiere a los mismos propiedades conductoras eléctricas y fotoeléctricas especiales. La polimerización y co-polimerización de N-vinilcarbazoles sustituídos cambia las propiedades electrónicas de los estados fundamentales y excitados del polímero, y por lo tanto, la fotoconductividad y las propiedades fotorrefractivas del material pueden ser modificadas. Para la correcta elección del carbazol sustituído se requiere conocer las propiedades fotofíiscas y electroquímicas de los carbazoles monoméricos, para poder así decidir si los polímeros generados pueden ser útiles como materiales fotoconductores y fotorrefractivos. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Iodocarbazoels N- y C-sustituídos son preparados usando como agentes rodantes: N-iodosuccinimida (NIS) y la mezcla KI/KIO3/H+. Los derivados mono y diiodados se obtienen con alto rendimiento en condiciones de reacción suaves y son caracterizados por métodos físicos y espectroscópicos (pf, IR, RMN-1H, RMN-13C, EM). Los espectros electrónicos y los parámetros fotofísicos de los iodocarbazoles preparados son determinados a temperatura ambiente y a 77 K. Los potenciales de oxidación Ep/2 de los mismos son medidos en MeCN (0.1 M Et4NClO4) por voltametría cíclica. Mediante cálculos semiempíricos AM1, PM3 y ZINDO/S se obtuvieron una serie de parámetros termodinámicos tales como energías de HOMO y LUMO, potenciales adiabáticos de ionización y constantes de fuerza del oscilador, obteniéndose buenas correlaciones entre estos parámetros calculados y datos obtenidos experimentalmente. Estudios preliminares de la fotoestabilidad de iodocarbazoles muestran un claro efecto de la atmósfera (N2, Ar, aire) en la misma.