Resolución de un mecanismo de reacciones paralelas de segundo orden

COSTA, DOLLY C.; CROCE, ADELA E.

La Plata

Congreso; Sexto encuentro nacional de investigadores en temas relacionados con Sustancias peroxídicas (6º ENISP); 2010

INIFTA - Departamento de Química - Fac. de Ciencias Exactas - UNLP

       A menudo en sistemas fotoquímicos [1,2,3], una vez que se han formado lasespecies A1 y A2 la cinética puede interpretarse mediante el siguiente mecanismosencillo que incluye tres reacciones de segundo orden.  A1      +       A2    =      A3                                (1) A3      +       A2     =     A4     +     A1                (2) A1      +       A1     =       A5                               (3) A1 puede corresponder a los radicales FC(O)O, FS(O2)O o aún a radicales SF5, y A2 aátomos de Cl, mientras que (1) a la recombinación de A1 y A2, por ejemplo en el límitede altas presiones, que compite con la reacción bimolecular (2) en la que se reformaA1 y un compuesto estable FC(O)OCl, por ejemplo. Finalmente la reacción derecombinación de A1 en el límite de altas presiones conduce a la formación de unperóxido FC(O)O(O)CF, o del dímero, como en el caso de S2F10.        Mecanismos similares han sido analizados en libros clásicos de CinéticaQuímica [4] bajo condiciones de equilibrio entre las reacciones (1) y (2), y la aplicacióndel concepto de etapa determinante de la velocidad de la reacción. Sin embargo en loscasos mencionados, no es posible aplicar tal aproximación dado que las reacciones(1) y (2), si bien son más rápidas que la reacción (3), compiten entre sí.        En este trabajo se presenta la resolución analítica del mecanismo anterior. Seha obtenido una expresión para la dependencia de la concentración de A4 en funciónde la concentración de A3. Tal ecuación se ha empleado en la comparación de losresultados de la integración numérica del sistema empleando el método de Runge-Kùtta.