ANÁLISIS DE LOS ENLACES DE HIDROGENO POR DESCOMPOSICIÓN ENERGÉTICA RVS Y AIM.

ANGELINA, EMILIO LUIS; PERUCHENA, NÉLIDA M.

Lanus

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química; 2010

Asociación Qúimica Argentina (AQA)

El modelo de enlace de hidrógeno electrostático-covalente (ECHBM), formulado por Gilli y col. [1] indica que los enlaces de hidrógeno (EH) débiles son de naturaleza electrostática, pero su carácter covalente incrementa a medida que aumenta su fortaleza. Desde entonces, surgieron muchos trabajos teóricos [2] destinados a entender mejor como se modifica la naturaleza de los EHs a medida que se fortalecen. En el presente trabajo se estudian los dímeros cíclicos de formamida (DimFDH) y ácido formamídico (DimAF-H), y sus dímeros sustituidos DimFD-X y DimAF-X (Figura 1), con el objeto de evaluar como varía la naturaleza de los EHs en función de la fortaleza de las interacciones. Además, se muestra un esquema de descomposición de la energía de interacción en términos de las densidades de energía locales y se re-investiga cual es el significado de los cambios que sufre la densidad de energía electrónica Hb  a medida que los EH se fortalecen.Los cálculos ab initio se realizaron a nivel MP2/6-311++G(d,p)//MP2/6-311++G(d,p) utilizando el programa Gaussian03. En análisis de las densidades de energía se realizó en el contexto de la teoría de Átomos en Moléculas [3a], utilizando el programa AIM2000 [3b]. Para la descomposición de la energía de interacción se utilizó el esquema del Espacio Variacional Reducido(RVS) implementado en GAMESS. * Los valores de las distancias de EHs y de la densidad electronica medida en el punto critoco de la interaccion (rho-b), muestran que los DimAF-X presentan EHs en promedio más fuertes que los DimFD-X. * Tanto los valores elevados de Ect como las relaciones energéticas indican que los DimAF-X se vuelven “más covalentes” a medida que se refuerzan los EHs. En cambio, en DimFD-X, con EHs más débiles, se observa el comportamiento opuesto. *  A través de la descomposición de Hb en dos componentes, (Gb) y -Lb, se demostró que su disminución, a medida que se refuerzan los EHs, se debe al aumento de la contribución electrostática a la energía de interacción.