Estudio de las Desactivaciones No Radiativas de Ácidos Hidroxi Nitrobenzóicos Potenciales Matrices UV - MALDI

OSCAR E. SILVA RODRIGUEZ; GABRIELA PETROSELLI; HERNÁN B. RODRÍGUEZ; PEDRO M. DAVID GARA; ROSA ERRA-BALSELLS

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica (XXIV SINAQO); 2023

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica (SAIQO)

Luego de la propuesta de los ácidos hidroxi nitrobenzoicos (HNBA) como nuevas matrices con potencial aplicación en la espectrometría de masa UV-MALDI1, no han sido descritos los aspectos de su fotofísica que involucren a las desactivaciones no radiativas ya que se cree que estas permitirían entender el rol clave que cumple esta forma de desactivación dentro del proceso de volatilización/ionización UV-MALDI. Al igual que para las matrices clásicas el estudio de este aspecto es una importante herramienta para tratar de dar una explicación del funcionamiento de esta familia de compuestos como matrices. Mediante la espectroscopía Optoacústica Inducida por Láser (LIOAS) se estudió la desactivación térmica de un grupo de isómeros pertenecientes a la familia de HNBA: 3H4NBA, 2H4NBA, 3H2NBA, 5H2NBA, 2H3NBA, 4H3NBA y 3H5NBA. Los ensayos se llevaron a cabo en solución de acetonitrilo tanto en atmósfera de aire como de nitrógeno, empleando una λexc=355nm. Además, en el estudio fueron incluidas las matrices clásicas norharmano (nHo) y ácido gentísico (GA), las cuales ya habían sido estudiadas previamente desde el punto de vista fotofísico considerando sus desactivaciones no radiativas2, siendo aquí utilizadas como referencias. También se realizaron experimentos para la detección resuelta en el tiempo de la fosforescencia típica de O2 (1Δg) (TRPD) en el caso de ser formado por los compuestos señalados. Los resultados obtenidos indican que los HNBA liberan al medio casi la totalidad de la energía de excitación electrónica absorbida como calor rápido en un tiempo menor a 𝜏 = 200 ns (considerando 𝜏 ≤ 𝜏 R/5 = 1 µs), resultando desde este punto de vista prometedores para su empleo como matrices. Por otra parte, no se encontró evidencia de la formación de fotoproductos o especies intermediarias con tiempos de vida mayores que el indicado (estados triplete o fototautómeros), este resultado sugiere que la desactivación de los estados electrónicos excitados involucrados en estos compuestos ocurriría desde el estado singulete S1, lo cual fue corroborado al estudiar de forma complementaria la dinámica de los estados excitados por Láser Flash Fotólisis. Referencias:1.Fukuyama, Y.; Izumi, S.; Tanaka, K. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2018, 29, 2227-2236.