Un Estándar de fluorescencia en fase sólida: Rodamina 101 adsorbida

A. IRIEL, M.G. LAGORIO, L.E. DICELIO Y E. SAN ROMÁN

Viña del Mar, Chile

Congreso; VII Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2002

Para la determinación de rendimientos cuánticos de fluorescencia, FF, en sistemas compuestos por colorantes soportados sobre sólidos es necesaria una referencia adecuada. La rodamina 101 presenta en solución FF = 1 y posee baja tendencia a la agregación. Sobre la base de estos y otros argumentos, este colorante ha sido utilizado como referencia de fluorescencia en fase sólida. Sin embargo, no es posible asegurar que su comportamiento sea idéntico que en solución. Asimismo es de interés verificar el efecto de la matriz sobre la fotofísica del colorante, ya que la referencia a utilizar debe estar preferentemente adsorbida en el mismo soporte que la muestra. En el presente trabajo se estudia la fluorescencia estacionaria y resuelta en el tiempo de la Rodamina 101 (sal interna) adsorbida sobre celulosa microcristalina y sílice silanizada – 4 x 10-8 a 4 x 10-6 mol/g – aplicando modelos desarrollados en nuestro laboratorio para cuantificar la radiación emitida. Y para evaluar rendimientos cuánticos absolutos en fluorescencia de fase sólida. Usando sílice como soporte se observa, a partir de los espectros de reflectancia, que existe una clara tendencia a la agregación del colorante, mientras que los decaimientos de fluorescencia son monoexponenciales y el tiempo de vida es constante en todo el intervalo de concentraciones. Sobre celulosa, el espectro no se modifica con la concentración pero el decaimiento de fluorescencia, que es monoexponencial en las muestras diluidas y tiene un tiempo de vida similar al anterior, se vuelve complejo a mayores concentraciones. A pesar de tratarse de soportes igualmente inertes, los mecanismos de extinción de la fluorescencia con la concentración de colorante son diferentes: agregación en el caso de la sílice y transferencia de energía (tipo Förster) en el de la celulosa. En ambos casos se observa que los máximos de fluorescencia se desplazan a mayores longitudes de onda a medida que aumenta la concentración, lo cual indica que los procesos de reabsorción y reemisión son importantes. Por último, a bajas concentraciones se observa que la intensidad de fluorescencia es lineal con la fracción de luz absorbida de alrededor del 20%, intervalo en el cual el colorante puede ser utilizado como estándar de fluorescencia en fase sólida.