GENERACION DE DATOS DE TRES VIAS EMPLEANDO VOLTAMPEROMETRIA LINEAL. VENTAJA DE SEGUNDO ORDEN EN LA CUANTIFICACION DE CARVACROL

ROBLEDO, SEBASTIÁN N.; PIERINI, GASTÓN DARIO; CÉSAR HORACIO DÍAZ NIETO; FERNÁNDEZ, HÉCTOR; MARÍA ALICIA ZON

Rio Cuarto

Congreso; IX Congreso Argentino de Química Analítica; 2017

Asociación Argentina de Química Analítica

El empleo de técnicas quimiométricas en datos generados electroquímicamente ha adquirido una mayor relevancia en los últimos años. Recientemente, N. M. Diez y col, presentaron una novedosa alternativa de generar datos multivias para la cuantificación de etiofencarb empleando voltamperometría de pulso diferencial y el algoritmo Unfolded partial least squares/residual bilinearization (U-PLS/RBL), obteniendo así la ventaja de segundo orden. En este sentido, queda abierta la posibilidad de buscar nuevas alternativas para generar datos multivias empelando técnicas voltamperométricas. En base a lo mencionado anteriormente, en el presente trabajo se desarrolló una nueva metodología para generar datos de tres vías empleando voltamperometría lineal, con el fin de obtener la ventaja de segundo orden en la cuantificación de carvacrol. Para cada concentración de carvacrol, que exhibió dos picos de oxidación a Ep,a1 = 1,30 V y a Ep,a2 = 1,55 se tomaron voltamperogramas lineales a cinco velocidades de barrido (0,050; 0,075; 0,100; 0,125 y 0,150 V s-1) en un medio de reacción constituido por acetonitrilo y perclorato de tetrabutilamonio, como electrolito soporte, empleando un electrodo de trabajo de carbono vítreo, un electrodo de referencia de Ag/AgCl (KCl 3M) y un contraelectrodo de platino. Finalmente, se comprobó la potencialidad de los datos obtenidos de la manera mencionada precedentemente, mediante la adición de un interferente no modelado, como el timol (isómero posicional) que exhibe dos picos de oxidación uno Ep,a1 = 1,32 V y a Ep,a2 = 1,57 V vs. Ag/AgCl (KCl 3M). Luego de aplicar U-PLS/RBL, el error cuadrático medio de predicción (RMSEP) fue de 1,1 x 10-5 M. Además, se comprobó que se obtuvo la ventaja de segundo orden mediante la obtención de los perfiles (tanto en el modo B como en el modo C) del interferente no modelado (timol).Así, la generación de datos electroquímicos de tres vías propuesta resulta una alternativa atractiva para la construcción de modelos de calibración que presentan la ventaja de segundo orden.